本文,中科院上海硅酸盐所
李驰麟
研究员
团队在
《
ADVANCED MA
TERIALS》
期刊
发表名为“
Enable Rechargeable Carbon Fluoride Batteries with Unprecedented High Rate and Long Life by Oxygen Doping and Electrolyte Formulation
”的论文,
研究
通过氧掺杂和电解液配方,展示了一种可充电氟化碳电池,它具有前所未有的高倍率和长寿命
。
在CFx阴极的氧化过程中引入 Mn2+-O 催化剂和多孔结构,可在充电过程中促进Li-
F 的分裂。
通过以氯化三苯基锑(TSbCl)作为阴离子受体和以 CsF 作
为产物调节剂对电解质进行进一步调节,可优先形成更易解离的 CsLiF2 产物而不是 LiF,同时构建了 TSbCl 盐保护界面,以限制以 Li-F 为基础的产物并减少阴极侧的氟化物损失。
这些效应赋予了锂-CFx 电池持久的可逆转换反应(至少 600 次循环)、超高的速率性能(例如,20Ag-1时为364mAh g-1)和低至3.2V的低充电高原电压。
此外,这种Li-CFx 系统还具有低温操作(例如,在-20 °C时可达
到 280mAh g-1)、低自放电能力、大规模袋式电池制造和高阴极负载(5-6mg cm-2)等特点,应用前景十分广阔。
图1、
一种高度可充电的 Li-CFx 电池,它采用氧处理的氟化石墨(CFO)作为阴极
的结构和形态特征
图2、基于不同电解质的 CFO 可充电性。
图3、基于LiPF6的电解液中CFO的表面成分演变
图5、CFO在含TSbCl电解质中的电化学性能。
图6、CFO在含TSbCl的电解质中的反应机理。
图7、含TSbCl电解质中CsLiF2的转化反应。
总之,我们通过氧掺杂和电解质配方,提出了一种具有前所未有的高倍率和长寿命的可充电氟化碳电池。Mn2+-O和Cs的存在可促进锂-F在充电过程中的解离,保证了锂-氟化碳电池持久的转换反应可逆性。在添加了 CsF 和 TSbCl 的改良电解质体系中,TSbCl 可作为阴离子受体溶解 CsF,并通过与氟离子和 LiPF+6 络合形成稳定的界面层,从而限制 Li-F 物种向电解质的扩散,减少氟化物的损失。释放出的铯阳离子在放电过程中介入锂和氟化物的结合,导致不寻常的双金属氟化物 CsLiF2优先沉积和生长,在充电过程中更容易电化学分裂。相应的锂-CFO电池不仅基于阴极实现了高达 1012 Wh kg-1 的能量密度,而且在电流密度为 10Ag-1 和 20 A g-1 时分别实现了高达 19873 W kg-1 和 38342 W kg-1 的功率密度。即使在 10 A g-1 和 20 A g-1 的超高电流密度下,电池也能在600次和 260 次循环中表现出稳定的循环性能,容量保持率分别为 98% 和 96%。此外,这种锂-CFO 系统还具有低温操作(如在 -20 °C)、低自放电(即延长存储寿命)、大规模袋式电池操作以及兼容更高的活性材料负载(5-6 mg cm-2)等能力,因此应用前景广阔。这项工作为高能量密度 CFx 的电化学可逆性提供了解决方案,而 CFx 长期以来一直被认为是原电池的阴极。
文献:
https://doi.org/10.1002/adma.202408301