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中科院上海硅酸盐所《AM》:前所未有!高倍率和长寿命可充电氟化碳电池

材料分析与应用  · 公众号  ·  · 2024-10-11 16:38

正文


1 成果简介

本文,中科院上海硅酸盐所 李驰麟 研究员 团队在 ADVANCED MA TERIALS》 期刊 发表名为“ Enable Rechargeable Carbon Fluoride Batteries with Unprecedented High Rate and Long Life by Oxygen Doping and Electrolyte Formulation ”的论文, 研究 通过氧掺杂和电解液配方,展示了一种可充电氟化碳电池,它具有前所未有的高倍率和长寿命 在CFx阴极的氧化过程中引入 Mn2+-O 催化剂和多孔结构,可在充电过程中促进Li- F 的分裂。


通过以氯化三苯基锑(TSbCl)作为阴离子受体和以 CsF 作 为产物调节剂对电解质进行进一步调节,可优先形成更易解离的 CsLiF2 产物而不是 LiF,同时构建了 TSbCl 盐保护界面,以限制以 Li-F 为基础的产物并减少阴极侧的氟化物损失。 这些效应赋予了锂-CFx 电池持久的可逆转换反应(至少 600 次循环)、超高的速率性能(例如,20Ag-1时为364mAh g-1)和低至3.2V的低充电高原电压。 此外,这种Li-CFx 系统还具有低温操作(例如,在-20 °C时可达 到 280mAh g-1)、低自放电能力、大规模袋式电池制造和高阴极负载(5-6mg cm-2)等特点,应用前景十分广阔。

2 图文导读


图1、 一种高度可充电的 Li-CFx 电池,它采用氧处理的氟化石墨(CFO)作为阴极 的结构和形态特征


图2、基于不同电解质的 CFO 可充电性。


图3、基于LiPF6的电解液中CFO的表面成分演变


图5、CFO在含TSbCl电解质中的电化学性能。


图6、CFO在含TSbCl的电解质中的反应机理。


图7、含TSbCl电解质中CsLiF2的转化反应。


3 小结


总之,我们通过氧掺杂和电解质配方,提出了一种具有前所未有的高倍率和长寿命的可充电氟化碳电池。Mn2+-O和Cs的存在可促进锂-F在充电过程中的解离,保证了锂-氟化碳电池持久的转换反应可逆性。在添加了 CsF 和 TSbCl 的改良电解质体系中,TSbCl 可作为阴离子受体溶解 CsF,并通过与氟离子和 LiPF+6 络合形成稳定的界面层,从而限制 Li-F 物种向电解质的扩散,减少氟化物的损失。释放出的铯阳离子在放电过程中介入锂和氟化物的结合,导致不寻常的双金属氟化物 CsLiF2优先沉积和生长,在充电过程中更容易电化学分裂。相应的锂-CFO电池不仅基于阴极实现了高达 1012 Wh kg-1 的能量密度,而且在电流密度为 10Ag-1 和 20 A g-1 时分别实现了高达 19873 W kg-1 和 38342 W kg-1 的功率密度。即使在 10 A g-1 和 20 A g-1 的超高电流密度下,电池也能在600次和 260 次循环中表现出稳定的循环性能,容量保持率分别为 98% 和 96%。此外,这种锂-CFO 系统还具有低温操作(如在 -20 °C)、低自放电(即延长存储寿命)、大规模袋式电池操作以及兼容更高的活性材料负载(5-6 mg cm-2)等能力,因此应用前景广阔。这项工作为高能量密度 CFx 的电化学可逆性提供了解决方案,而 CFx 长期以来一直被认为是原电池的阴极。


文献:

https://doi.org/10.1002/adma.202408301


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