清华大学JACS：Ni0–Niδ+对位点高效催化腈加氢

催化计 · 公众号 · · 2024-07-29 21:09

正文

纳米催化群-1： 256363607

修饰在载体上的金属原子对能够组为双功能催化剂，因此得到人们的广泛关注。

有鉴于此， 清华大学王铁峰教授、蓝晓程博士等 在结构明确的 Ni ₃ P 上构筑 Ni ⁰ –Ni ^δ+ 原子对，这种 Ni ⁰ –Ni ^δ+ 原子对催化位点在氰基苯（ BN ）加氢催化制备苯甲胺（ BA ）过程中得到优异的产率（ 123 mol _BA /mol _metal /h ）。

本文要点

要点1. Ni ₃ P 晶体表面氮原子的异质性使得形成两种金属中心（ Ni ⁰ 和 Ni ^δ+ ），间距为 4-5 Å 。 Ni0 位点能够用于活化 H ₂ ， Ni ^δ+ 位点用于吸附和活化 C≡N 化学键。

要点2. Ni ⁰ -Ni ^δ+ 原子对在 BN 加氢反应的的 TOF 实现了 2915 h ^-1 ，这比单独的 Ni ⁰ 位点或者 Ni ^δ+ 高 2.4 倍和 9.7 倍。

Kyeinfar Lyu, Xianfeng Jian, Kaiqi Nie, Shaoxiong Liu, Mengjiao Huai, Zhenyu Kang, Dehuai Liu, Xiaocheng Lan*, and Tiefeng Wang*, Structural Ni ⁰ –Ni ^δ+ Pair Sites for Highly Active Hydrogenation of Nitriles to Primary Amines, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c05572

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c05572

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