为了使汽车能携带足够的氢气,必须把氢气压缩,压缩的压力越高,储罐所能储存的氢气就越多,其能量密度越大,因此现在国际上燃料电池电动汽车上的氢气储罐压力一般都做到35 MPa的工作压力,甚至有做到70 MPa工作压力,那么作为给汽车加氢的加氢站,其储罐储存氢气的压力更要高于汽车氢气储罐的压力,才能保证给汽车充气。因此要真正做到给燃料电池电动汽车、氢内燃机汽车加注氢气,使氢气真正作为能源使用,关键在于氢气的升压技术、储存技术和加注技术及其系统集成,特别是储存技术,这是加氢站的技术难点,而对于站内制氢加氢站,技术难点还包括制氢技术以及系统集成。
加氢站与现有较为成熟的压缩天然气(CNG)加气站相似,主要包括卸气柱(站外制氢加氢站)、压缩机、储氢罐、加氢机、管道、控制系统、氮气吹扫装置、放散装置以及安全监控装置等等,无论是站外制氢加氢站还是站内制氢加氢站其核心设备都是压缩机、储氢罐和加氢机,它们分别占到加氢站建设成本的30%、11%、13%,目前国内加氢站核心设备基本依赖进口。
1. 压缩机
压缩机是将氢源加压注入储气系统的核心装置,输出压力和气体封闭性能是其最重要的性能指标。目前加氢站使用的压缩机主要有隔膜式压缩和离子式压缩机两种。隔膜式压缩机因无需润滑油润滑,从而能够获得满足燃料电池汽车纯度要求的高压氢气,并且隔膜式压缩机输出压力极限可超过100 MPa,足以满足加氢站70 MPa以上的压力要求,但隔膜式压缩机在压缩过程中需要采用空气冷却或液体冷却的方式进行降温。目前国际上主要的隔膜式压缩机的生产商有美国Hydro-PAC公司、PDC公司等等,国内中船重工718所能够利用PDC公司提供的部件完成组装,上海世博加氢站、北京加氢站都是引进的美国PDC公司产品。
离子式压缩机能实现等温压缩,但因技术尚未成熟,没有大规模使用。
2. 储氢罐
储氢罐很大程度上决定了加氢站的氢气供给能力。加氢站内的储氢罐通常采用低压(20~30 MPa)、中压(30~40 MPa)、高压(40~75 MPa)三级压力进行储存。有时氢气长管拖车也作为一级储气(10~20 MPa)设施,构成4级储气的方式。
与石油加氢反应器、煤加氢反应器等高压高温临氢容器和传统氢气瓶式容器相比,加氢站储氢罐具有以下4个基本特点:
高压常温且氢气纯度高,具有高压氢环境氢脆的危险。35 MPa 加氢站储氢容器的设计压力一般取45、47、50 MPa;70 MPa 加氢站储氢容器的设计压力通常取82、87.5、98、103 MPa。在正常工作条件下,储氢容器壳体金属温度主要取决于大气环境温度。为满足氢燃料电池汽车用氢气的高纯度要求,储氢容器中氢气的纯度在99.999%以上。长期在高压和常温氢气环境中工作,储氢容器材料可能会产生高压氢环境氢脆,导致塑性损减、疲劳裂纹扩展速率加快和耐久性下降,严重威胁储氢容器的安全使用。
压力波动频繁且范围大,具有低周疲劳破坏危险(商用站尤为如此)。目前,在设计寿命期限内加氢站用储氢罐的压力波动次数通常为103 ~105 次,属于低周疲劳范畴。其中移动(示范)站储氢罐的压力波动次数较少,而固定(商用)站的波动次数较多。此外,站用储氢罐的压力波动范围较大,通常为20%~80%的设计压力(或者对应气瓶公称工作压力)。因此,加氢站用储氢容器的疲劳失效问题非常突出,设计时必须考虑疲劳失效。与加氢站用储氢容器相似,压缩天然气加气站用储罐也储存有大量易燃易爆介质,且压力也有波动,但其压力波动范围小,疲劳失效问题并不突出。
容积大,压缩能量多,氢气易燃易爆,失效危害严重。根据GB 50516—2010《加氢站技术规范》规定,一级、二级、三级加氢站的最大储氢量分别为8000、4000、1000 kg。对于三级站,按储存压力45 MPa、温度20 ℃计算,储氢容器的容积约为35 m3 ,即需用900 L的高压容器至少39台。每台容器的物理爆炸能量相当于18.4 kg TNT 炸药,一旦发生爆炸,产生的冲击波、碎片、高温危害严重。
面向公众,涉及公共安全。加氢站(特别是城市建成区加氢站)一般靠近道路,其附近往往人流较密集、车流量较大,因此面向公众,涉及公共安全,一旦发生爆炸,将会危及人民生命和财产安全,造成巨大损失,引起恐慌,社会影响恶劣。
目前加氢站储氢罐用的主要材料有为Cr -Mo 钢、6061 铝合金、316L 等。对于Cr -Mo 钢,我国常用材料为ASTM A519 4130X(相当于我国材料30CrMo)、日本为SCM 435 和SNCM 439、美国为SA 372 Gr.J。4130X 和日本SCM 430、美国SA 372 Gr.E 具有相近的化学成分和力学性能。高压储氢罐主要生产企业有美国AP公司、CPI公司,国内浙江大学攻克了轻质铝内胆纤维全缠绕高压储氢气容器制造技术,但没有形成量产,北京加氢站引进的是CPI公司的产品。
对于车载储氢罐,特别是70 Mpa储氢罐,重量是需要考虑的重要因素,目前已经发展为全复合轻质纤维缠绕储罐,其筒体一般包括3 层:内层是密封氢气的树脂衬里、中层是确保耐压强度的碳纤维强化树脂(CFRP)层、表层是保护表面的玻璃纤维强化树脂层,目前只有丰田和挪威Hexagon具备商业化生产能力。
3. 加氢机
加氢机是实现氢气加注服务的设备,加氢机上装有压力传感器、温度传感器、计量装置、取气优先控制装置、安全装置等等。当燃料电池汽车需要加注氢气时,若加氢站是采用4级储气的方式,则加氢机首先从氢气长管拖车中取气;当氢气长管拖车中的氢气压力与车载储氢瓶的压力达到平衡时,转由低压储氢罐供气;依此类推,然后分别是从中压、高压储氢罐中取气;当高压储氢罐的压力无法将车载储氢瓶加注至设定压力时,则启动压缩机进行加注。加注完成后,压缩机按照高、中、低压的顺序为三级储氢罐补充氢气,以待下一次的加注。这样分级加注的方式有利于减少压缩机的功耗。
站内制氢加氢站还需要系统整合制氢装置,以电解水制氢加氢站为例,电解水制氢设备接氢气纯化设备,纯化设备接氢气隔膜压缩机入口,压力为1.6~4 MPa,氢气隔膜压缩机出口接高压氢气储罐,压缩机出口工作压力达40 MPa,流量达到150 Nm3/h。氢气储罐工作压力40 MPa,水容积5 m3,最大储氢气量可达2000 Nm3,40 MPa工作压力的氢气储罐以三个出口分别连接氢气加注机(满足50 Nm3/min流量,入口压力40 MPa)、氢气隔膜压缩机(出口压力75 MPa)和通过减压为20 MPa给气瓶充装氢气的汇流排。其中出口压力为75 MPa的氢气隔膜压缩机出口连接工作压力为75 MPa的氢气储罐,储罐出口再连接到氢气加注机。