专栏名称: 材料分析与应用
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南京工业大学《Mater. Today Energy》:Bi2O3/Bi2S3分层异质结构,用于纤维状水系多离子电池

材料分析与应用  · 公众号  ·  · 2025-01-23 16:43

正文


1 成果简介



水系可充电金属离子 (Li+、Na+、K+、Mg2+、Al3+) 电池对于推进更经济、更安全、更环保的电化学储能技术具有重要意义。然而,很少有电极材料能够在各种水系电解质中进行显著、稳定和可逆的氧化还原反应。 文,南京工业大学冯永宝和李秋龙教授团队在《Materials Today Energy》期刊 发表名为“Construction of Bi2O3/Bi2S3Hierarchical Heterostructures as Advanced Multi-Ions Storage Electrodes for Fibrous Aqueous Batteries”的论文。 研究表明,Bi2O3/Bi2S3分层异质结构电极材料具有纳米片阵列结构,可以存储十多个一价、二价和三价金属离子 所得 Bi 2 O 3 /Bi 2 S 3 电极的容量是纯相材料的三倍以上,并且超过了其他报道的多离子存储材料。

实验和理论结果均表明,分级异质结构的构建显着提高了 Bi 2 O 3 /Bi 2 S 3 电极的电导率并加速了离子迁移。 特别是 Bi 2 O 3 /Bi 2 S 3 电极在 1M Na 2 SO 4 电解质中表现出倍率性能,同时在 2.0mA cm -2 下产生 1.51mAh cm -2 的高可逆容量,在 20mA cm -2 下产生 0.74mAh cm -2 的高可逆容量。 当与 InHCF 阴极耦合使用时,纤维状水系可充电钠离子电池在 1.09 W cm -3 时可提供 336.97 mWh cm 3 的高能量密度。

2 图文导读


图1、 (a) Bi2O3/Bi2S3NSs/CNTF的制备过程示意图。(b, c) Bi2O3/Bi2S3NSs/CNTF在不同放大倍数下的SEM图像。(d) 单个Bi2O3/Bi2S3纳米片的 TEM 图像。Bi2O3/Bi2S3纳米片的HRTEM (e) 和相应的SAED图案 (f)。(g) 单个Bi2O3/Bi2S3纳米片的EDS图。


图2 (a) Bi2O3、Bi2S3和Bi2O3/Bi2S3的XRD图谱。(b) Bi2O3和Bi2O3/Bi2S3分级异质结构的完整XPS测量光谱、高分辨率S2s (c)、Bi4f (d)、O1s (e) 和C1s (f) XPS光谱。


图3 扫描速率为5 mV s-1,Bi2O3/Bi2S3NSs/CNTF电极在1 M Li2SO4 (a1)、1 M LiCl (a2)、1 M Na2SO4 (b1)、1 M NaCl (b2)、1 M K2SO4 (c1)、1 M KCl (c2)、1 M (NH4)2SO4 (d1)、1 M NH4Cl (d2)、1 M CaSO4 (e1)、1 M CaCl2 (e2)、1 MgSO4 (f1)、1 M MgCl2 (f2)、1 M ZnSO4 (g1)、1 M ZnCl2 (g2)、1 M Al2(SO4)3 (h1) 和1 M AlCl3 (h2) 电解质中的CV曲线。


图4 扫描速率为 150 mV s-1,Bi2O3/Bi2S3NSs/CNTF电极在1 M Li2SO4 (a1)、1 M LiCl (a2)、1 M Na2SO4 (b1)、1 M NaCl (b2)、1 M K2SO4 (c1)、1 M KCl (c2)、1 M (NH4)2SO4 (d1) 和1 M NH4Cl (d2) 电解质中的3条初始CV曲线。电流密度为16 mA cm-2,Bi2O3/Bi2S3NSs/CNTF电极在1 M Li2SO4 (e1)、1 M LiCl (e2)、1 M Na2SO4 (f1)、1 M NaCl (f2)、1 M K2SO4 (g1)、1 M KCl (g2)、1 M (NH4)2SO4 (h1) 和1 M NH4Cl (h2) 电解质中的GCD曲线。


图5 Bi2O3 NSs/CNTF、Bi2S3 NSs/CNTF和 Bi2O3/ Bi2S3 NSs/CNTF电极在1 M Na2SO4电解质中的扫描速率为5 mV s-1时的CV曲线 (a),电流密度为16 mA cm-2时的 GCD 曲线 (b),以及EIS (c)。(d) Bi2O3/ Bi2S3NSs/CNTF电极在1至10 mV s-1不同扫描速率下的CV曲线。(e) 扫描速率从1到10 mV s-1时log(i) 和 log(v) 之间的关系。(f) Bi2O3/ Bi2S3NSs/CNTF电极在不同电流密度下的GCD曲线。(g) 三个电极在不同电流密度下的容量。(h) 所制备的电极在4 mA cm-2下的循环性能。(i) Bi2O3和Bi2S3界面处Na+迁移示意图。


图6 (a) 计算得出的Li+、Na+、K+、NH4+、Ca2+、Mg2+、Zn2+和Al3+在Bi2O3/Bi2S3界面处的吸附能。(b) 计算Na+在Bi2O3和Bi2S3表面以及Bi2O3/Bi2S3界面处的吸附能,插图是相应的Na+吸附晶体结构。Bi2O3 (c)、Bi2S3 (d) 和Bi2O3/Bi2S3(e) 的DOS。Na+在Bi2O3表面 (f)、Bi2S3表面 (g) 和Bi2O3/Bi2S3界面 (h) 上的迁移过程和可能的迁移路径。Bi2O3表面 (i)、Bi2S3表面 (j) 和Bi2O3/Bi2S3界面 (k) 上相应的能垒。


图7 (a) Bi2O3/Bi2S3 NSs/CNTF阳极和InHCF/CNTF阴极在5 mV s-1扫描速率下的CV曲线。(b) 5 mV s-1下前三个周期的CV曲线。(c) 不同扫描速率下的CV曲线。(d) 不同电流密度下的GCD曲线。(e) 不同电流密度下的容量。(f) EIS图像。(g) FAR SIB在4 mA cm-2电流密度下的循环性能。(h) FAR SIB与之前报道的水系储能装置的Ragone图。(i) 由两个串联连接的FAR SIB供电的两个LED的光学照片。


3 小结


通过原位硫化策略设计并提出了一种支撑在CNTFs表面上Bi2O3/Bi2S3NSs分层异质结构的多离子存储材料。Bi2O3/Bi2S3独特的分层异质结构和典型的NSs阵列结构不仅提高了电导率,还为各种阳离子提供了足够的活性位点和离子扩散路径。Bi2O3/Bi2S3 NSs/CNTF电极在4.0 mA cm-2的电流密度下,在Li+、Na+、K+、NH4+、Mg2+、Ca2+和Al3+硫酸盐电解质比容量为0.18、1.14、0.79、0.08、0.37、0.25和0.25 mAh cm-2,证明了Bi2O3/Bi2S3存储不同阳离子的能力。在1 M Na2SO4电解液中,Bi2O3/Bi2S3 NSs/CNTF电极在2.0 mA cm-2电流下显示出1.51 mAh cm-2的显著增强容量,而两种纯相电极 (Bi2O3 NSs/CNTF和Bi2S3 NSs/CNTF) 只能提供分别为0.73和0.72 mAh cm-2的比容量。

值得注意的是,Bi2O3/Bi2S3 NSs/CNTF电极保持了良好的可逆性,同时在2.0 mA cm-2下提供1.51 mAh cm-2的容量,在20 mA cm-2下提供0.74 mAh cm-2的容量。此外,当与InHCF/CNTF阴极结合时,组装的FAR SIB可以达到0-2.1 V的电压窗口,同时在1.09 W cm-3的功率密度下提供336.97 mWh cm-3的极高能量密度。该研究通过构建分层异质结构材料来调控金属化合物电极的反应动力学和稳定性,为开发水系多离子电池新材料提供思路。



文献:

https://doi.org/10.1016/j.mtener.2025.101815



通讯作者简介

李秋龙,博士,教授,2020年10月以海外高层次人才C类计划入职南京工业大学材料科学与工程学院。一直聚焦于新型水系电化学储能系统、锂/钠离子电池、电磁屏蔽与吸波材料前沿方向,在高性能电化学储能材料及高效电磁屏蔽和吸波材料的设计与可控制备等方面取得了系统性成果。以第一/通讯作者发表学术论文50余篇,包括Advanced Functional Materials、Advanced Science、Nano Letters、Energy Storage Materials、Small、Carbon、Journal of Colloid And Interface Science、Journal of Materials Chemistry A、Composites Part A、Science Bulletin、Nano Research、Chemical Engineering Journal、Journal of Materials Chemistry C、Materials Today Energy、ACS Applied Materials & Interfaces等,5篇入选Web of Science高被引论文,总被引3800余次(H-index为35),授权国家发明专利2项。主持国家自然科学基金、国家博士后基金、江苏省博士后基金、南京工业大学人才科研启动项目、产学研项目。担任Adv. Mater.、Adv. Energy Mater.、ACS Nano、Small、J. Mater. Chem. A等国际期刊审稿人。







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