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【有机】立体特异性Cope重排阻断不对称烯丙基取代异构化（Int-AASI）反应

X-MOL资讯 · 公众号 · · 2024-10-28 08:09

正文

过渡金属催化烯丙基取代反应构建C-C键是一类经典的化学反应，其中反应的亲核试剂主要局限于烷基或杂芳基亲核试剂。然而，针对于芳基亲核试剂与内烯烃亲电试剂的烯丙基取代反应则罕有报道。这主要可能是因为传统的萘胺与萘酚类亲核试剂具有双亲核位点，因此容易发生烯丙基胺化和醚化反应。目前，不对称烯丙基芳基化反应主要通过（立体特异性）交叉偶联实现，但是过渡金属催化的开链内烯烃与芳基亲核试剂诱导的不对称烯丙基芳基化反应仍具挑战。

近日， 南京理工大学 化学与化工学院何英课题组基于前期开发的不对称烯丙基取代异构化 ( AASI ) 策略 ( JACS . 2021 , 143 , 10686; ACIE , 2022 , 61 , e202210456; ACIE , 2023 , 62 , e202310320; NC . 2024 , 15 , 3254; CS . 2020 , 11 , 10119; CRPS . 2022 , 3 , 101005; CRPS . 2021 , 2 , 100594)实现了立体特异性Cope重排阻断的不对称烯丙基取代异构化 ( Int-AASI ) 反应。通过不对称烯丙基胺化、立体特异性芳基3-aza-Cope重排以及烯烃异构化反应，分别通过“二合一”以及“三合一”的接力反应，以高对映选择性得到了一系列烯丙基芳基化产物和轴手性烯烃 (图1)。近期，该研究成果发表于期刊《德国应用化学》( Angew. Chem. Int. Ed .)。