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化学分析工作中误差控制

药群论坛  · 公众号  · 药品  · 2018-03-17 00:12

正文



前言: 化学分析是一个繁琐的程序,往往存在不同程度的误差。误差大小直接影响测试数据的精确度问题。

小编通过 人机料法环的例子来给大家介绍下分析工作中怎样控制误差问题。

详细内容: 都说分析是眼睛,那么怎么才能看的清洗,看的准确呢,这就涉及到我们所讲到的误差。个客观存在的具有一定数值的被测成分的物理量,称为真实值,测定值与真实值之差称为误差。根据产生误差的原因,通常分为两类,即系统误差和偶然误差。

由于仪器结构上不够完善或仪器未经很好校准、由于实验本身所依据的理论、公式的近似性,或者对实验条件、测量方法的考虑不周、由于测量者的生理特点造成误差都是造成系统误差的原因。系统误差的特点是测量结果向一个方向偏离,其数值按一定规律变化。我们应根据具体的实验条件,系统误差的特点,找出产生系统误差的主要原因,采取适当措施降低它的影响。在相同条件下,对同一物理量进行多次测量,由于各种偶然因素,会出现测量值时而偏大,时而偏小的误差现象,这种类型的误差叫做偶然误差。

产生偶然误差的原因很多,例如读数时,视线的位置不正确,测量点的位置不准确, 实验仪器 由于环境温度、湿度、电源电压不稳定、振动等因素的影响而产生微小变化等等。这些因素的影响一般是微小的,而且难以确定某个因素产生的具体影响的大小,因此偶然误差难以找出原因加以排除。

由此也可以看出我们分析工作者主要能在系统误差上尽量减少误差。以高效液相色谱法测定含量为例,从人机料法环来进行说明:

一、人

人是管理中最难的一点。对于分析来说,制定SOP,经过培训,操作正确熟练,具有一定的专业知识是最基本的要求。

二、机

机:所有的设备均经过校验,处于良好运行转态,如高效液相色谱仪,天平、量瓶等。

三、料

料:样品无污染,处于受控状态

四、法(主要是检测方法、操作规程等)

检测样品的方法主要又包括样品的称量、配制等。

1. 样品的称量

样品量的多少与分析结果的准确度关系很大。在常量分析中,滴定量或重量过多或过少都直接影响准确度。在比色分析中,含量与吸光度之间往往只在一定范围内呈线性关系。这就要求测定时读数在此范围内,以提高准确度。

称量时选择天平很重要,分析部门常用的天平有万分之一、十万分之一的天平。万分之一天平常用于精密称量100mg以上的物质、炽灼残渣(坩埚)、干燥失重(称量瓶)。十万分之一天平常用于精密称量100mg-10mg物质。选择天平后称量值不能低于天平的最小称量值。

天平的最小称量值:十次称量的SD值(标准偏差),要满足2SD/M≤0.10%(M为砝码的重量),通过比较SD值和0.41d(d为分度值),选择其中较大的值带入公式Mmin=2*X*1000,X为SD与0.41d中比较大的一个值,Mnin为该天平的最小称量值。

2. 样品的稀释

《欧洲药典质量标准的起草技术指南》第四版(2005 )中有下面两个表格


表 1 制备分析用供试品溶液的相对不确定度

溶液浓度

溶液制备

相对不确定度(%)

称量

体积

总不确定度

10g/100ml

10g/100ml

<0.01

0.05

0.05

1g/100ml

0.02

0.12

0.12

0.5g/50ml

0.04

0.17

0.17

0.25g/25ml

0.08

0.23

0.24

0.1g/10ml

0.02

0.5

0.54

1g/1000ml

1g/1000ml

0.02

0.05

0.05

0.5g/500ml

0.04

0.07

0.08

0.25g/25ml

0.08

0.23

0.24

100mg/100ml

0.2

0.12

0.23

50mg/50ml

0.4

0.17

0.43

10mg/10ml

2

0.5

2.06

0.1g/1000ml

100mg/1000ml

0.2

0.05

0.21

50mg/500ml

0.4

0.07

0.41

25mg/250ml

0.8

0.08

0.8

10mg/100ml

2

0.12

2

5mg/50ml

4

0.17

4

1g/10ml

20

0.5

20

0.01g/1000ml

10g/1000ml

2

0.05

2

5mg/500ml

4

0.07

4

1mg/100ml

20

0.12

20

假定称量的不确定度为 0.2mg, 以此计算相对不确定度 .

2 采用玻璃仪器进行溶液稀释的相对误差(移液管 P/ 容量瓶 F

稀释比例

稀释步骤

第一步稀释

第二步稀释

相对误差 (%)

移液管

量瓶

移液管

量瓶

1/2

1

25

50

/

/

0.16

1/2.5

1

20

50

0.18

1/5

1

20

100

0.17

1/10

1

25

250

0.13

1/12.5

1

20

250

0.16

1/30

1

15

500

0.2

1/50

1

20

1000

0.15

1/100

2

25

250

25

250

0.18

1/125

2

20

250

25

250

0.2

1/160

2

25

1000

25

100

0.19

1/200

2

25

500

25

100

0.18

1/250

2

20

250

25

500

0.2

1/400

2

25

250

25

1000

0.18

1/500

2

20

500

25

500

0.2

1/1000

2

20

1000

25

500

0.2







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