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Nat. Commun.：有机催化去对称化合成平面手性[2.2]对环蕃反应方法学

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-04-29 09:00

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Nat. Commun.：有机催化去对称化合成平面手性[2.2]对环蕃反应方法学

本文作者：杉杉

导读

近日，捷克Charles大学的Jan Veselý课题组在 Nat. Commun. 中发表论文，报道一种全新的有机催化前手性二甲酰基[2.2]对环蕃 (diformyl[2.2]paracyclophanes)与醇的去对称化酯化反应方法学，涉及关键的Breslow中间体的形成，进而成功完成一系列平面手性[2.2]对环蕃(planar chiral [2.2]paracyclophanes)分子的构建。

Organocatalytic desymmetrization provides access to planar chiral [2.2]paracyclophanes

V. Dočekal, F. Koucký, I. Císařová, J. Veselý, Nat. Commun. 2024 , 15 , 3090. doi: 10.1038/s41467-024-47407-0.

正文

手性[2.2]对环蕃骨架广泛存在于各类配体、细胞因子抑制剂、催化剂、圆偏振光发射体等物质中(Fig. 1)。并且，诸多研究团队已经成功设计出多种利用对映体分离或各种拆分方法 ^[1] 构建手性[2.2]对环蕃分子的合成转化策略。然而，此类策略存在底物范围窄、收率低等弊端。受到钌催化不对称转移氢化反应方法学 ^[2] 以及手性 N -杂环卡宾诱导的无金属有机催化去对称化反应方法学 ^[3] 相关研究报道的启发，这里，捷克Charles大学的Jan Veselý课题组报道一种全新的有机催化前手性二甲酰基[2.2]对环蕃与醇的去对称化酯化反应方法学，进而成功完成一系列平面手性[2.2]对环蕃分子的构建。

首先，作者采用二甲酰基[2.2]对环蕃衍生物 1a 与醇衍生物 2 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用甲醇作为底物， pre – C1 作为预催化剂，DQ (Kharash reagent, 3,3’5,5’-tetra- tert -butyldiphenoquinone)作为氧化剂，Cs ₂ CO ₃ 作为碱，在DCM反应溶剂中，反应温度为室温，最终获得87%收率的产物 3 (99:1 er )。