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Angew：非活化末端烯烃参与的对映选择性氮杂环丙烷化反应方法学

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-05-20 09:00

正文

Angew：非活化末端烯烃参与的对映选择性氮杂环丙烷化反应方法学

本文作者：杉杉

导读

近日，中国科学院深圳先进技术研究院的王守国课题组在 Angew. Chem. Int. Ed. 中发表论文，报道一种全新的Cp ^x Rh(III) (cyclopentadienyl-rhodium(III))-催化非活化末端烯烃与 N -pivalolyloxy sulfonamides (氮宾源)的对映选择性氮杂环丙烷化反应方法学，进而成功完成一系列手性氮杂环丙烷分子的构建。

Chiral Cp ^x Rhodium(III)-Catalyzed Enantioselective Aziridination of Unactivated Terminal Alkenes

J. Wang, M. Luo, Y. Gu, Y. Liu, Y. Qin, S. Wang, Angew. Chem. Int. Ed. 2024 , ASAP. doi: 10.1002/anie.202400502.

正文

在过去的几十年里，手性Cp ^x Rh(III)-催化反应方法学已成为对映选择性C-H官能团化反应的一种强大策略 ^[1] (Scheme 1A)。同时，手性氮杂环丙烷骨架广泛存在于各类天然产物以及生物活性分子中 (Scheme 1E)。近年来，诸多研究团队已经成功设计出多种过渡金属催化烯烃与不同氮宾源的对映选择性氮杂环丙烷化反应方法学 ^[2] (Scheme 1B)。然而，此类反应主要集中于在苯乙烯、 α,β -不饱和羰基化合物以及一些特定的底物。受到近年来对于[Ind*RhCl ₂ ] ₂ -催化非活化末端烯烃的对映选择性氮杂环丙烷化反应方法学 ^[3] (Scheme 1C)以及Cp ^x Rh(III)-催化反应方法学 ^[4] 相关研究报道的启发，这里，中国科学院深圳先进技术研究院的王守国课题组报道一种全新的Cp ^x Rh(III)-催化非活化末端烯烃与 N -pivalolyloxy sulfonamides的对映选择性氮杂环丙烷化反应方法学，进而成功完成一系列手性氮杂环丙烷分子的构建 (Scheme 1D)。

首先，作者采用 N -pivaloyloxy tosylamide 1 与非活化末端烯烃 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用 1a 作为底物， Rh1 作为催化剂，Cs ₂ CO ₃ 作为碱，在HFIP反应溶剂中，反应温度为室温，最终获得90%收率的产物 3a (91% ee )。