专栏名称: 化学空间服务科研工作者

本公众号由Chem-Station化学空间网站团队运营，所有内容各位原创，宗旨是服务科研工作者，提供化学科研、科普、就业、行业前沿等最新咨询，通过新媒体实现信息更快捷的传递和分享

JACS：镍催化非活化二级烷基亲电试剂与CO的羰基化Negishi交叉偶联反应方法学

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-05-02 09:00

正文

JACS：镍催化非活化二级烷基亲电试剂与CO的羰基化Negishi交叉偶联反应方法学

本文作者：杉杉

导读

近日，华东理工大学的陈宜峰课题组在 J. Am. Chem. Soc. 中发表论文，报道一种全新的镍催化非活化二级烷基亲电试剂、CO (1 atm)与有机锌试剂的羰基化Negishi交叉偶联反应方法学，进而成功完成一系列非对称二烷基酮分子的构建。

Nickel-Catalyzed Carbonylative Negishi Cross-Coupling of Unactivated Secondary Alkyl Electrophiles with 1 atm CO Gas

Y. Zhang, Q. Cao, Y. Xi, X. Wu, J. Qu, Y. Chen, J. Am. Chem. Soc. 2024 , 146 , 7971. doi: 10.1021/jacs.4c02023.

正文

酮骨架广泛存在于各类天然产物、药物以及材料分子中，并可参与多种有机反应。并且，在过去的几十年里，已经成功设计出多种构建酮分子的合成转化策略 (Scheme 1a) ^[1] 。然而，通过非活化烷基卤、碳基有机金属亲核试剂与CO在温和条件下进行三组分羰基化交叉偶联反应方法学，目前仍有待进一步的研究报道 (Scheme 1b)。受到近年来配体加速镍催化羰基化交叉偶联反应方法学 ^[2] 、CO作为羰基源 ^[2] 以及镍介导有机锌的羰基化偶联反应方法学(Scheme 1b-i) ^[4] 相关研究报道的启发，这里，华东理工大学的陈宜峰课题组报道一种全新的镍催化非活化二级烷基亲电试剂、CO (1 atm)与有机锌试剂的羰基化Negishi交叉偶联反应方法学，进而成功完成一系列非对称二烷基酮分子的构建 (Scheme 1b-ii)。

首先，作者采用 N -Boc-4-碘哌啶 1a 与 ⁿ BuZnCl 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用CO (1 atm)作为羰基源，NiCl ₂ ·DME作为催化剂， L16 作为配体，LiI作为添加剂，在DMA反应溶剂中，反应温度为50 ^o C，最终获得85%分离收率的产物 3a 。