可穿戴式传感设备具有可持续监测和灵敏的检测能力,在包括医疗保健和体育在内的各个领域提供了相当大的便利,然而,目前市场上可用的可穿戴传感器是由刚性材料制成的,这使得它们戴起来不舒服,在某些环境中会导致读数不准确。在柔性传感器方面,具有优异保湿性能、柔韧性和生物相容性的聚丙烯酰胺
(PAM)
水凝胶是一种很好的材料,但因为其抗拉强度并不优异,导致应用范围受到限制。纤维素具有独特的性质和结构,是一种制备水凝胶的理想材料,然而,纤维素具有丰富的羟基,表现出很强的吸水能力,导致水凝胶电子皮肤容易吸收水分,从而失去附着力。
西南林业大学
杜官本院士、杨龙研究员,万建勇博士和沈经杰博士
团队
氧化了纤维素得到
双醛纤维素
(DAC)
,减少了吸水率,
同时使用明胶与双醛纤维素在掺入
PAM
的条件下发生席夫碱反应生成了双网络水凝胶
,增加了结合水的含量。该水凝胶具有优异的力学性能、
较强的附着力
、一定的冻融稳定性和
较高的灵敏度
,且内部疏水性减少了与水分子的相互作用,使水能够
快速渗透到内部
而不是停留在表面,从而实现了水凝胶的长期粘附,为开发下一代柔性传感器提供了机会。
该工作以
”
Cellulose-Based Dual-Network Conductive Hydrogel with Exceptional Adhesion
”
为名发表在
2024
年的《
Advanced Functional Materials
》上。
【制备工艺】
首先,在机械搅拌下将
0.1g
明胶溶于
2mL
去离子水中
5-10
分钟,得到明胶溶液。然后用不同数量的明胶重复此过程,得到一系列浓度为
1.25
、
2.5
、
3.75
和
5wt%
的明胶溶液。随后,将
0.1gDAC
加入
2mL10%NaOH
溶液中,然后搅拌
2-5
分钟直至完全溶解,得到
DAC
溶液。然后将两种溶液合并,将混合物在
75°C
的水浴中加热,搅拌
2
小时以确保反应完全。该工艺制备了
DAC-Gel
、
DAC-2Gel
、
DAC-3Gel
和
DAC-4Gel
溶液,每种溶液具有不同的明胶浓度。随后,将
0.06g
过硫酸铵(
APS
)作为引发剂,
5mg
N
,
N
′-
亚甲基双丙烯酰胺(
MBAA
)作为交联剂,将
2g
丙烯酰胺(
PAM
)加入
DAC-Gel
溶液中,然后搅拌
10min
。最后,将混合物倒入哑铃形聚四氟乙烯模具中,然后置于
60°C
的预热烘箱中
5
分钟,形成
PAM/DAC-Gel
、
PAM/DAC-2Gel
、
PAM/DAC-3Gel
和
PAM/DAC-4Gel
水凝胶。
【文章亮点】
1.
双网状结构
提高了水凝胶的抗膨胀性和渗透性
:通过席夫碱反应生成密集的双网络结构,这使得水凝胶内部氢键相互作用加强,更多的自由水变成了结合水,
显著提高了水凝胶的抗膨胀性和渗透性。除此之外,水凝胶也具有一定的抗冻性且双网络结构使力学性能也得到了提高。
2.
优异
的粘附性能
:
通过控制席夫碱反应时明胶的含量,发现在含量为
2.5wt%
时制得的水凝胶粘附性能最好,与铝的粘附力达
240KPa
,与猪皮之间的粘附力达到
8.6KPa
,这表明水凝胶可以承受各种运动而不脱落,保证了水凝胶应变传感器对人体活动的可靠监测。
3.
优异
的传感性能
:
使用性能最好的
PAM/DAC-2Gel
水凝胶做传感器测试发现,
Na
+
的加入增强了
PAM/DAC-2Gel
水凝胶的灵敏度,实现了其传感性能的稳定性和可重复性,且在不同负载下具有快速的响应时间和一致的传感性能。也证明了
PAM/DAC-2Gel
水凝胶拥又广泛的应用范围。
图
1
:
PAM/DAC-Gel
水凝胶从原料到制备的示意图及突出性能
图
2
:
a
)
PAM/DAC-2Gel
水凝胶网络的合成及制备流程
b
)
DAC-2Gel
、
GeL
和
DAC
的傅里叶变换红外光谱
c
)
DAC
和
DAC-2Gel
的
x
射线光电子能谱
d
)
PAM/DAC-2Gel
和
PAM/MCC
水凝胶的吸水和溶胀性能比较
图
3
:
a)PAM
、
PAM/MCC
、
PAM/DAC-Gel
水凝胶分子间氢键相互作用概念图;
b)PAM/MCC
、
PAM/MCC/Gel
和
4
种明胶含量不同水凝胶的
FTIR
光谱;
c)PAM/DAC-2Gel
、
PAM/MCC
、
PAM
水凝胶的差示扫描量热仪(
DSC
)曲线;
d)
差示扫描量热法测定