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-40℃,110次!南开大学李福军,JACS!

顶刊收割机  · 公众号  ·  · 2024-10-10 07:30

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锂-氧(Li-O 2 )电池因其极高的理论能量密度(约3500 Wh/kg)而被认为是极具前景的下一代高比能电池。然而,Li-O 2 电池的实际应用仍面临着诸多挑战,包括缓慢的氧气氧化还原动力学、电解质的低稳定性以及不可逆的锂沉积/剥离过程等。
在此, 南开大学李福军团队 在二甲氧基乙烷(DME)基电解液中引入环戊基甲基醚(CME),以实现Li-O 2 电池在低温下的阴离子溶剂化转变。随着温度降低,具有单一Li + 配位位点的CME可以取代第一溶剂化层中强溶剂化的DME,导致Li + -溶剂相互作用减弱和阴离子配位增强。
与Li + 配位的CME具有较短的停留时间,进而引发了溶剂化结构中快速的溶剂交换。由此产生的富无机物SEI降低了Li + 的迁移障碍,促进了其均匀沉积。基于此,Li-O 2 电池在低温下能够以高库仑效率进行锂的沉积/剥离,并实现长期循环稳定性。
图1. 不同电解液低温溶剂化转变模式
总之,该工作通过在二甲氧基乙烷(DME)基电解质中加入环戊基甲基醚(CME),实现了低温下Li-氧电池中阴离子溶剂化结构的转变。CME的引入降低了锂离子与溶剂分子之间的强配位作用,增强了阴离子与锂离子之间的配位,从而促进了锂离子的去溶剂化过程。该种结构转变导致在室温和低温下锂离子的快速交换,生成了富含无机物的固体电解质界面(SEI),改善了锂离子的传输效率,提高了锂沉积的均匀性,并有效抑制了锂枝晶的形成。
基于此,Li-O 2 电池在-40℃的低温条件下能够实现110个循环的稳定运行,每个循环的容量保持在1000 mAh g -1 ,显著提升了电池的低温性能和循环稳定性。因此,该工作为低温环境下Li- O 2 电池电解质的设计提供了新方向,为开发高能量密度电池在极端温度条件下的应用奠定了基础。
图2. 电池性能
Anionic Solvation Transition at Low Temperatures for Reversible Anodes in Lithium–Oxygen Batteries, Journal of the American Chemical Society 2024 DOI: 10.1021/jacs.4c10187
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