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大连理工大学董旭峰教授团队 Small:面向柔性应变传感的强韧、抗冻、抗菌多重交联水凝胶

高分子科技  · 公众号  · 化学  · 2025-02-11 12:08

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在极端低温条件下,死海的水体依然保持流动性,这一现象被称为 死海效应 。受此启发, 大连理工大学董旭峰教授团队 开发了一种多重交联网络离子导电水凝胶,通过模拟无机盐与高分子链的协同作用,解决了传统水凝胶在机械强度、低温脆性和抗菌性上的瓶颈。这种水凝胶不仅拉伸强度高达 8.93 MPa ,还能在 -30°C 下保持柔韧,并可实时监测人体运动信号。该工作以 “Super Tough Anti-freezing and Antibacterial Hydrogel with Multi-crosslinked Network for Flexible Strain Sensor” 为题发表在《 SMALL 》上( Small, 2024, 2407870 )。大连理工大学硕士生 刘慧敏 、博士生 关世强 以及 王鹏伟 副教授为论文的共同作者。


设计核心:氢键 + 金属配位,打造 钢筋铁骨 网络


1. 灵感来源:死海效应的科学延伸

研究团队利用
CaCl 和植酸( PA )模拟死海高盐环境,通过氢键和金属配位键构建多重交联网络(图 1 ):

  • 氢键网络: PA 12 个羟基( -OH )与聚乙烯醇( PVA )链形成密集氢键,如同 分子间的握手 ,增强韧性。
  • 金属配位键: Ca ²⁺ 与海藻酸钠( SA )的羧基( -COO )结合,形成高强度交联点,赋予水凝胶 钢筋骨架

2. 甘油协同抗冻:锁住自由水,低温不 罢工

甘油作为多元醇,替代水凝胶中的自由水,与 PA 共同形成 束缚水层 ,破坏冰晶生长路径。


1 多重交联 PSP-CG 水凝胶机理图


性能亮点:强韧、抗冻、抗菌 全能选手


  1. 机械性能:能 ,循环 6000 次不疲劳


  • 拉伸强度 8.93 MPa ,断裂伸长率 859.93% ,韧性达 39.92 MJ/m ³ (图 2 )。
  • 6000 次加载 - 卸载循环后,能量耗散稳定,抗疲劳性媲美工程材料。

2 PSP-CG 水凝胶的机械特性


2. 抗冻性能: -30°C 仍可弯折拉伸

-70℃ 20℃ 的温度范围内, PSP-CG 内部没有发生相位变化。此外,在 -20 C 冷冻 24 h 后, PSP-CG 水凝胶在断裂时保持了超过 750% 的伸长率,突出了其优越的低温弹性(图 3 )。


3 PSP-CG 水凝胶再低温环境下的机械特性


3. 抗菌性能:双重防御,长效抑菌

  • CaCl 破坏细菌细胞膜电位, PA 螯合金属离子抑制代谢(图 4 )。
  • 对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率分别达 36.64% 59.73% ,长期存放无霉变。

4 PSP-CG 水凝胶的抗菌性


4. 高灵敏度应变传感:响应时间仅 126 ms

水凝胶的应变灵敏度( GF )在 0-500% 范围内分阶段提升,最高达 2.10 ,可精准捕捉吞咽、关节弯曲等细微动作(图 5 )。


5 PSP-CG 水凝胶对人体不同部位的运动信号检测


应用前景:柔性电子的 全能载体


1. 可穿戴设备:贴合皮肤监测心率、呼吸等生理信号。

2. 软体机器人:低温环境下稳定驱动的 人工肌肉

3. 医疗传感:抗菌特性降低感染风险,适用于伤口敷料。

4. 极端环境探测:极地科考或深海设备的柔性传感器。


结语

该研究通过仿生设计与多交联网络创新,成功突破水凝胶的性能边界。未来,团队计划进一步优化导电性与响应速度,探索其在智能医疗、人机交互等领域的深度应用。


其他相关工作介绍

该工作是团队关于传感水凝胶的最新进展之一。之前团队针对导电水凝胶在实际用作应变传感器时存在的韧性低、滞后大,力学性能和功能性无法统一的问题,研究制备了多层级交联导电水凝胶,形成了独特的大孔包小孔结构( J. Mater. Chem. A , 2023 11, 15404-15415 );基于 Hofmeister 效应制备了通过疏水聚集增强的强明胶基水凝胶( Composites Part A , 2023 , 164: 107287 );通过结合 Hofmeister 效应和原位聚合,构建了具有高强度和理想耐低温性的聚苯胺夹层聚(乙烯醇) / 聚丙烯酸( PVA-PAA-PANI )杂化水凝胶( ACS Sustainable Chem. Eng. , 2023 , 11: 14886−14894 )。


原文链接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/smll.202407870


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