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深圳大学黄妍斐 EES:偶极缺陷使PVDF晶体变成离子导体以提升室温离子电导率

高分子科技  · 公众号  · 化学  · 2024-11-07 13:17

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固态聚合物电解质( S PE s )可用来替换液态电解液以提升 锂金属电池( LMBs )的 安全稳定性,但是,大部分 SPEs 在室温下的离子导电性极低 10 -7 ~ 10 -5 S cm -1 ),无法满足实际使用需求。据报道,离子导电率由自由离子数和离子迁移率所决定。其中,自由离子来自于锂盐的解离。提高聚合物基体 的介电常数( ε r )能促进锂盐解离,但即使是 ε r 相对较高的 聚偏氟乙烯( PVDF ), 在没有无机陶瓷或残留溶剂的帮助下,其室温离子电导率也很难超过 10 -5 S cm -1 。离子迁移率高度依赖于 SPEs 中离子的输运行为。 传统观点认为, SPEs 中离子 的传输主要发生在非晶区,晶区通常认为不能传输锂离子 PVDF 属于半晶聚合物,其结晶度通常能达到 4 0% 左右,若晶区无法传输锂离子, P VDF SPEs 的室温离子电导率将很难获得大幅度提升。



本工作发现,在 PVDF 的晶区 引入 CHF 3 CH 2 FCl 偶极缺陷, 能增大 P VDF 的分子链间距,削弱分子链间相互作用,使 -CH 2 CF 2 偶极能在室温下更易翻转和振动,从而 通过离子 - 偶极相互作用促进锂离子在晶区发生输运。将这种含偶极缺陷的 P VDF d - PVDF )制备成 SPEs 发现,该 d - PVDF SPE 25 ℃ 时展现出高达 7.8 × 10 -4 S cm -1 的离子导电 。在 0.05 mA cm -2 25 o C 的条件下 Li/ d - PVDF SPE/Li 对称电池在室温下能够循环超过 11000 时,同时 LFP/ d - PVDF SPE/Li 全电 池在 5 C 的高 充放倍率下,经 400 个循环后容量保持率仍高达 100% 这一研究为提高 SPEs 离子导电性开 辟了新途径,实现了固态锂金属电池的快速充放电。


1. 含偶极缺陷的 P VDF d -PVDF )和普通 P VDF 的离子传输机制图


该成果近期发表在 Energy & Environmental Science 期刊上 ( Energy Environ. Sci. , 2024, 17, 8243-8253 )。 论文的通讯作者为深圳大学材料学院 妍斐 副教授,共同第一作者为深圳大学材料学院硕士研究生 戴琛 翁沫炜 蔡博文 。论文作者感谢国家自然科学基金、广东省自然科学基金 、深圳市科创委和深圳大学“ 2 035 追求卓越研究计划”提供的 支持。


论文链接:

https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2024/EE/D4EE03467H



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