全球每年使用85万吨的热稳定剂,其中70%用于PVC生产。 目前,全球对PVC的需求量仍在继续上升,预计到2010年PVC 的使用量将达到3500万吨,热稳定剂的市场将相应增长。
世界各国因国情不同,热稳定剂消费结构亦不尽相同。如美国 热稳定剂消费结构中,复合型稳定剂约占总量的45%,有机锡类约占40%,铅盐类约占15%;日本仍以铅盐为主,占50%以上, 复合型约占30%,有机锡类约占12%;水滑石类占17%左右,西欧热稳定剂消费结构基本与日本类似。
目前,我国热稳定剂产量约在9万吨/年,其中铅盐占36%,硬脂酸盐占34%,有机锡类占5%,复合液体类占 11%,其他占M%。
世界主要国家热稳定剂品种构成见表1-18,世界上主要的热 稳定剂生产厂家见表1-19。
表1-18世界主要国家热稳定剂品种构成_ 单位:%
1.4.1.1 美国
美国聚集着众多全球有影响的热稳定剂研究开发商,代表着世 界热稳定剂发展的最新水平。OMG公司是目前世界上最大的金属羧酸盐生产厂家,其主要产品是复合金属皂热稳定剂,重点放在 钡/锌和钙/锌体系。该公司最近向市场推出了 Plastistab系列,用 于软质PVC挤塑加工的无氟稳定剂,产品分为液体和固体,具有极佳的印刷性,可用于墙纸材料以及各类填充配合料和着色配合 料。Ferr公司的FZn-Chek系列最新推出四种新的产品,据称性能已经超过传统使用的铅盐,可用于通用或苛刻条件下的绝缘制品。 Witco公司已于1994年停止其铅类稳定剂的销售,代之以各种类 型的复合金属皂类,产品应用领域除了电绝缘制品以外,还具有适于高填充、高透明以及适用于墙纸和UV固化水基油墨印刷的乙 烯基类产品。最近Witco公Crompton Knowles公司共同组建了一家称为CK Witco的新公司,推出了一种润滑型高效丁基锡硫醇盐稳定剂TS-744,当其与Mark-lube L-135配合用于塑料门窗型材的加工时,可使其具有极为优异的热稳定性和加工性能。美国 在无铅化方面走在世界的前列,近年又对饮用水中铅含量标准作了 修改,由以往的50X10-6降至15X10-6。相比之下,上水管用聚氯乙烯配方的无铅化问题在有的国家还未放到议事日程上。
美国早在20世纪50年代初期,铅盐类稳定剂的比例曾高达 93%左右。20世纪70年代仍占热稳定剂总量的40%左右。美国铅盐稳定剂广泛用于电线电缆的护套、排水管及管件、外墙板、建 材、注射制品、软发泡制品等,尤其是护套,使用铅盐稳定剂其电 性能比无铅体系好几个数量级。
20世纪80年代,美国热稳定剂结构发生了较大变化,美国锡盐丰富,钡/镉复合稳定剂应用的开发, 使铅盐稳定剂比例下降到25%左右,此间钡/镉类占有热稳定剂的 35%以上。
在美国,镉盐类稳定剂主要用于PVC软制品,除电线外的90%以上软制品均用此稳定剂,而有机锡稳定剂用途比钡/镉 类更为广泛,尤其是透明制品,有些品种已被美国食品和药物管 理局(FDA)认可,用于食品包装制品。美国有机锡稳定剂发展较快,而铅/锌复合稳定剂发展不大,仅占稳定剂总量的百分之 几;此间,美国还开发厂低锡系稳定剂,该品种不仅保持了有机 锡类的优点,而且价格低廉;
此外,美国Irk早先开发的硫醇锑盐稳定剂尽管用量不大,到20世纪80年代也有几十个牌号产品问世,并被美国环境卫生组织(NSF)批准,用于饮水管的生产。20世纪80年代美国热稳定剂消费量平均4. 2万t/a左右,如1984年3. 87万吨,1985年3. 78万吨,1988年4. 65万吨, 1989年4. 35万吨。
1.2 日本
日本目前热稳定剂产量约为6000万〜7000万吨。品种仍以铅 盐类为主,多年来一直在50%左右徘徊,钡/锌盐类消耗量占第二位,其次是钙/锌类、钡/锌类和水滑石类。
近年来,日本热稳定剂行业较引人注目的是两大PVC稳定剂 制造商水泽化学工业公司和品川化工公司同意在PVC热稳定剂及相关产品的技术开发、生产和销售方面进行联合。这两家公司均擅 长于铅盐类稳定剂的生产,产品不仅用于本国,还销往亚洲地区其 他国家。水泽化学工业公司是日本电线包覆材料和管材用铅盐稳定剂的第一大生产商,该公司近期还与三井物产成立了 Thai JV Sia 稳定剂公司,以期扩大在亚洲的销售额。品川化工是日本第三大PVC稳定剂生产商,生产用于管材用铅基产品,并可供应各种树脂添加剂,其新加坡分公司Sun Ace Kakoh石化公司生产铅基稳定剂及金属皂,是日本以外亚洲第一大PVC稳定剂制造商。
日本热稳定剂市场长期以来铅盐占有很大比例,如I960年曰 本热稳定剂产量为1.42万吨,其中铅盐0.78万吨,占54.93%; 钡盐0.16万吨,占11. 27%;镉盐0.18万吨,其他0.30万吨, 占21. 12%。到了 20世纪七八十年代,铅盐比例仍占总量的50% 以上,有时高达60%。金属皂中锡盐稳定剂需求和生产均呈下降 趋势,如1973年福盐需求量占热稳定剂总量的17. 5%, 20世纪 80年代初下降到5%以下。有机锡稳定剂在20世纪70年代有一定 增长,1976年产量已占总量的11. 5%; 20世纪80年代基本维持 这一比例。钡/锌、钙/锌类稳定剂也有不同程度增长,20世纪80 年代钙/锌类已占总产量的12%左右,钡/锌类生产量20世纪80年代后期达15%。总之,日本热稳定剂品种结构变化不大。
1.3 西欧
西欧目前热稳定剂消费量约11万吨/年,其中铅盐占50%, 金属皂占35%,有机锡占10%。Akcros化学公司是欧洲较为活跃的热稳定剂开发生产商之一,最近该公司推出的Akcrostab T-5139 是一种有机锡稳定剂,可用于板材和内用型材,T-5160主要用于具有高流动性、良好的初期着色和长期热稳定性的注射成型加工,Interlite ZP6080/2和Interlite ZP6080/3是为电绝缘领域而开发的新产品,另外,Akcros还推出了一系列用于汽车领域的新型钡/锌 类复合产品。
Barolcher是世界上最著名的热稳定剂生产厂家,其铅盐类热 稳定剂系列产品在世界各国普遍接受,占有较髙的市场份额。该公 司推出的BaeropanMC系列固体钙/锌稳定剂可用于9090、10590 两种温度的电缆护套和绝缘材料,具有良好的成本/效能平衡性。 Barolcher公司的产品领域逐渐拓宽,据介绍,该公司意大利的工 厂正在全球范围内提供其丁基锡和辛基锡产品,此外,该公司在抗 冲改性剂、润滑剂领域也都有所发展。最近,Barloche公司还与纽 约ICC工业公司组建了合资企业Barlocher USA,收购了Creanova 加拿大公司所属的Nuostabe液体复合金属稳定剂企业。