专栏名称: X-MOL资讯
“X-MOL资讯”关注化学、材料和生命科学领域的科研进展,坚持“原创、专业、深度、生动”,发文频率和质量广受好评。公众号菜单提供“期刊浏览、职位查询、物性数据”等丰富内容和强大功能,深得用户喜爱,入选“2016 年度学术公众号TOP10”。
目录
相关文章推荐
Python爱好者社区  ·  无人报考!顶尖大学,校区关停 ·  2 天前  
三节课  ·  《16个 DeepSeek 提问指令模版》 ·  2 天前  
人人都是产品经理  ·  成都闭门会 | AI ... ·  2 天前  
Python开发者  ·  Jupyter Notebook实用插件分享 ·  6 天前  
51好读  ›  专栏  ›  X-MOL资讯

【有机】可见光引发无金属参与的自由基氧化加成反应——由烯烃和芳基肼合成酮

X-MOL资讯  · 公众号  ·  · 2017-09-26 06:33

正文

‍‍ ‍‍


醛、酮作为一类重要的有机化合物广泛应用于许多领域,是常见的有机合成中间体和目标分子。烯烃是石油化工产业的主要产品,来源丰富,成为很多化学品的合成原料。因此,目前醛、酮的主要合成途径之一就是烯烃的氧化。Wacker反应利用铜和钯催化氧化乙烯得到乙醛,在工业上得到广泛的应用,是烯烃转化的里程碑反应。这一催化体系经过改进,还被扩展到其他烯烃,包括内烯烃和含有不同官能团的烯烃。但这一体系需要贵金属钯作为催化剂,而且有些情况下用量较高,例如一些内烯烃的氧化需要几乎当量的钯才能取得较好的产率。因此发展一类无需金属参与、条件温和的烯烃氧化反应具有重要的意义。


Wacker反应通常依赖于二价钯盐与烯烃π轨道的相互作用,从而实现烯烃的活化。另一方面,可见光参与的催化过程可通过单电子转移(SET)机理构建烯烃与自由基的反应,形成醛、酮。 江苏大学朱纯银 小组一直致力于光参与的有机分子绿色催化转化反应的研究,特别是可见光参与下肼被空气氧化产生自由基的反应及其应用( Org. Lett. , 2016 , 18 , 4206; Chem. Commun ., 2017 , 53 , 6848)。最近他们又 报道了烯烃和肼氧化产生的自由基作用转化为酮的反应


他们发现在7 W蓝色LED灯的照射下,以乙腈作为溶剂,反应使用1 mol%的光敏剂亚甲基蓝(MB)和1当量的有机碱1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO),室温条件下敞口反应即可以良好到优秀的产率得到取代的酮。反应的底物普适性广,具有良好官能团兼容性。


这一成果近期发表在 Green Chemistry 上,文章的第一作者是江苏大学的硕士研究生 丁亚


该论文作者为: Ya Ding, Wenkai Zhang, Hao Li, Yunge Meng, Te Zhang, Qiu-Yun Chen and Chunyin Zhu

原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面):

Metal-free synthesis of ketones by visible-light induced aerobic oxidative radical addition of aryl hydrazines to alkenes

Green Chem ., 2017 , 19 , 2941, DOI: 10.1039/C7GC01083D


朱纯银博士简介


朱纯银,江苏大学化学化工学院教授,2004年本科毕业于南京大学,2009博士毕业于中国科学院上海有机化学研究所(SIOC),导师唐勇院士;2009年-2012年在美国印第安纳大学布鲁明顿分校(IUB)从事博士后研究,2013年起就职于江苏大学。


研究领域是绿色有机合成方法学及其在有机合成中的应用,在相关领域发表SCI论文20余篇,包括以第一作者或通讯作者发表的 Journal of the American Chemical Society、Green Chemistry、Organic Letters 等;研究成果曾被 C&E News、JACS Spotlights、Nature Chemical Biology、Synfacts、Nature Chemistry、Nature、Organic Chemisty Highlights 等专题报道;2016年入选江苏省“青蓝工程”中青年学术带头人培养对象。


http://www.x-mol.com/university/faculty/20399







请到「今天看啥」查看全文