醛、酮作为一类重要的有机化合物广泛应用于许多领域,是常见的有机合成中间体和目标分子。烯烃是石油化工产业的主要产品,来源丰富,成为很多化学品的合成原料。因此,目前醛、酮的主要合成途径之一就是烯烃的氧化。Wacker反应利用铜和钯催化氧化乙烯得到乙醛,在工业上得到广泛的应用,是烯烃转化的里程碑反应。这一催化体系经过改进,还被扩展到其他烯烃,包括内烯烃和含有不同官能团的烯烃。但这一体系需要贵金属钯作为催化剂,而且有些情况下用量较高,例如一些内烯烃的氧化需要几乎当量的钯才能取得较好的产率。因此发展一类无需金属参与、条件温和的烯烃氧化反应具有重要的意义。
Wacker反应通常依赖于二价钯盐与烯烃π轨道的相互作用,从而实现烯烃的活化。另一方面,可见光参与的催化过程可通过单电子转移(SET)机理构建烯烃与自由基的反应,形成醛、酮。
江苏大学朱纯银
小组一直致力于光参与的有机分子绿色催化转化反应的研究,特别是可见光参与下肼被空气氧化产生自由基的反应及其应用(
Org. Lett.
,
2016
,
18
, 4206;
Chem. Commun
.,
2017
,
53
, 6848)。最近他们又
报道了烯烃和肼氧化产生的自由基作用转化为酮的反应
。
他们发现在7 W蓝色LED灯的照射下,以乙腈作为溶剂,反应使用1 mol%的光敏剂亚甲基蓝(MB)和1当量的有机碱1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO),室温条件下敞口反应即可以良好到优秀的产率得到取代的酮。反应的底物普适性广,具有良好官能团兼容性。
这一成果近期发表在
Green Chemistry
上,文章的第一作者是江苏大学的硕士研究生
丁亚
。
该论文作者为:
Ya Ding, Wenkai Zhang, Hao Li, Yunge Meng, Te Zhang, Qiu-Yun Chen and Chunyin Zhu
原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面):
Metal-free synthesis of ketones by visible-light induced aerobic oxidative radical addition of aryl hydrazines to alkenes
Green Chem
.,
2017
,
19
, 2941, DOI: 10.1039/C7GC01083D
朱纯银博士简介
朱纯银,江苏大学化学化工学院教授,2004年本科毕业于南京大学,2009博士毕业于中国科学院上海有机化学研究所(SIOC),导师唐勇院士;2009年-2012年在美国印第安纳大学布鲁明顿分校(IUB)从事博士后研究,2013年起就职于江苏大学。
研究领域是绿色有机合成方法学及其在有机合成中的应用,在相关领域发表SCI论文20余篇,包括以第一作者或通讯作者发表的
Journal of the American Chemical Society、Green Chemistry、Organic Letters
等;研究成果曾被
C&E News、JACS Spotlights、Nature Chemical Biology、Synfacts、Nature Chemistry、Nature、Organic Chemisty Highlights
等专题报道;2016年入选江苏省“青蓝工程”中青年学术带头人培养对象。
http://www.x-mol.com/university/faculty/20399