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哈工大:超快速高温冲击技术,高效增强 C/C 复合材料与金属界面结合

研之成理  · 公众号  · 科研  · 2024-10-21 10:11

正文



C/C 复合材料因其优异的性能在航空航天、核能、汽车等领域具有广阔的应用前景。然而,C/C 复合材料在制造大型复杂构件时存在困难,需要与金属进行连接。由于 C/C 复合材料与金属的热膨胀系数不匹配,导致连接界面存在高残余应力,影响连接强度和可靠性。因此,提高 C/C 复合材料与金属的界面结合强度是连接技术研究的关键。目前,常用的表面改性方法包括机械加工、化学处理等,但这些方法存在效率低、损伤大等缺点。本研究提出了一种基于 UHS 技术的表面选择性氧化方法,旨在提高 C/C 复合材料与金属的界面结合强度,并降低氧化损伤。





论文概要


2024年,哈尔滨工业大学材料与结构精密焊接与连接国家重点实验室发表了题为“Surface selective oxidation of C/C composites by ultrafast high-temperature shock for enhancing interfacial bonding with metal”(碳/碳复合材料表面选择性氧化:利用超快速高温冲击技术增强与金属的界面结合)的论文。该研究通过采用超快速高温冲击(UHS)技术对C/C复合材料进行选择性氧化,从而增强其与金属的界面结合力。这种方法在仅30秒的极短时间内显著提高了氧化效率数百倍,并使得重量损失率降至3%以下。氧化后形成的之字形微观结构表面,经钎焊处理后,形成了填充渗透区,有效增加了填充物与C/C复合材料的结合面积,增强了固定效果并减轻了残余应力。研究结果表明,采用氧化工艺后的接头剪切强度达到了25.3 MPa,相比未采用氧化工艺的原始接头提高了1.9倍。




研究亮点


  • 提出了一种基于 UHS 技术的表面选择性氧化方法:该方法利用石墨毡在直流电的作用下产生焦耳热,对 C/C 复合材料进行超快速加热,实现表面选择性氧化,避免了传统马弗炉加热方法的效率低、损伤大等缺点。

  • 实现了 C/C 复合材料表面氧化程度的精确控制:通过控制电流强度,可以控制氧化间隙的大小和数量,从而实现对 C/C 复合材料表面氧化程度的精确控制,避免了过度氧化损伤。

  • 显著提高了 C/C 复合材料与金属的界面结合强度:UHS 技术形成的氧化间隙为钎料金属提供了渗透通道,形成了填充渗透区,增加了 C/C 复合材料与钎料金属的接触面积,并阻碍了裂纹的扩展,从而显著提高了 C/C 复合材料与金属的界面结合强度。

  • 有效降低了 C/C 复合材料与金属钎焊接头的残余应力:UHS 技术形成的填充渗透区具有介于 C/C 复合材料和钎料金属之间的物理性能,可以有效缓解热膨胀系数不匹配带来的残余应力,从而提高钎焊接头的可靠性。




图文概览


1. UHS技术的原理和优势

UHS(超快高温冲击)技术是一种利用焦耳热进行快速加热的方法。在本研究中,通过将C/C复合材料放置在石墨毡上,并通以直流电,石墨毡迅速产生焦耳热,该热能随后传递至C/C复合材料,实现材料表面的选择性氧化。这一过程在秒级或毫秒级完成,相比传统马弗炉加热方法,极大地提高了加热效率。

图1. 实验流程示意图。

与传统的马弗炉加热方法相比,UHS 技术具有以下优势:

  • 快速加热: 根据图2(b)展示的温度曲线,石墨毡的加热速率可达900–1500°C/s,远高于传统马弗炉的加热速率(约5–25°C/min),实现了快速升温。

  • 热损伤小: 由于UHS技术加热速度快,冷却速度同样迅速,C/C复合材料在高温下的暴露时间大幅缩短,从而减少了热损伤。

  • 能效高: UHS技术通过焦耳热直接对材料进行加热,相比传统方法,能显著降低能耗。

  • 温度梯度控制: 通过调整与石墨毡的距离,可以在C/C复合材料表面形成非均匀的温度梯度场,实现选择性氧化(如图4所示)。

图 2. (a) 钎焊过程曲线;(b) 石墨毡的温度曲线。


图 4. (a) 选择性氧化过程的数字照片;(b) 距离石墨毡 3 mm、5 mm 和 10 mm 处 C/C 复合材料的温度;(c) 表面选择性氧化处理后 C/C 复合材料的重量损失率。

2. C/C复合材料的表面氧化行为

表面氧化形貌:如图3所示,随着电流的增加,C/C复合材料表面由光滑逐渐转变为形成环形氧化间隙。这些间隙的形成是由于碳基体在高温下的优先氧化,这一过程通过以下反应进行:2C+O22CO

图 3. C/C复合材料的表面形貌。(a) 原始状态;(b) 20 A电流处理后;(c) 30 A电流处理后;(d) 40 A电流处理后。

氧化深度控制:通过控制与热源的距离,可以精确控制氧化深度。如图5所示,远离热源的区域氧化程度较低,甚至没有明显的氧化间隙,表明UHS方法可以实现对大型构件的表面选择性氧化,而不会对整个材料造成过度损伤。

图 5. C/C复合材料在不同距离热源处氧化后的表面形貌。(a) 距离热源2毫米;(b) 距离热源5毫米;(c) 距离热源8毫米。

3. UHS技术对C/C复合材料性能的影响

微观结构变化:如图7和图8所示,经过UHS处理后,C/C-TC4接头处形成了不同深度的渗透区域,这是由于氧化间隙为填充材料的渗透提供了通道。这种微观结构的变化有助于提高接头的冶金结合强度。

图 7. 选择性氧化处理后C/C-TC4接头的微观结构。(a) 原始状态;(b) 经过20 A电流处理;(c) 经过30 A电流处理;(d) 经过40 A电流处理。

图 8. (a) C/C-TC4接头的典型微观结构以及 (b) 钛(Ti)、(c) 银(Ag)、(d) 铟(In)、(e) 碳(C)、(f) 铜(Cu)的元素分布。

机械性能提升:如图10所示,经过UHS处理的C/C-TC4接头展现了更高的剪切强度,峰值可达25.3 MPa,是未经氧化处理接头的1.9倍。这表明UHS技术通过改善界面结合显著提高了接头的机械性能。

图 10. 钎焊接头的剪切强度。(a) 采用新型UHS方法进行氧化;(b) 采用传统马弗炉进行氧化。

残余应力降低:如图13所示,有限元模拟结果表明,经过UHS处理后,接头处的残余应力得到了显著降低。这归功于填充金属渗透区域的形成,该区域起到了缓解热膨胀系数不匹配和阻碍裂纹扩展的作用。

图 13. C/C-TC4接头的残余应力分布。(a) 原始C/C;(b) 氧化后的C/C;(c) 白线沿线的米塞斯应力分布;(d) 界面放大区域。

综上所述,UHS技术通过快速加热和精确控制氧化过程,不仅提高了C/C复合材料与金属的界面结合强度,还减少了热损伤,提高了接头的机械性能和可靠性。




总结展望


总之,本研究提出了一种基于 UHS 技术的 C/C 复合材料表面选择性氧化方法,并通过实验验证了其有效性。研究发现,UHS 技术可以实现 C/C 复合材料表面氧化程度的精确控制,避免了过度氧化损伤。UHS 技术处理的 C/C 复合材料与金属钎焊接头的界面结合强度显著提高,剪切强度比原始接头提高了 1.9 倍。此外,UHS 技术还可以有效降低 C/C 复合材料与金属钎焊接头的残余应力,提高钎焊接头的可靠性。本研究为提高 C/C 复合材料与金属的界面结合强度提供了一种新的思路,具有重要的理论意义和应用价值。













文献信息:Yaotian Yan, Jingkang Zhang, Tianlei Zhang, Junjie Zhang, Peixin Li, Bin Wang, Jinghuang Lin, Jian Cao, Junlei Qi.

Surface selective oxidation of C/C composites by ultrafast high-temperature shock for enhancing interfacial bonding with metal,

Journal of the European Ceramic Society, Volume 44, Issue 5, 2024, Pages 3121-3130, ISSN 0955-2219.

https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2023.12.062.



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