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复旦李卓/黄霞芸 AFM:基于双亲性嵌段共聚物刷的新型粘合偶联剂

高分子科技  · 公众号  · 化学  · 2025-01-26 11:58

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聚合物与金属或者无机非金属材料粘合时,通常采用硅烷或钛酸盐等小分子偶联剂以增加界面粘接性。这些偶联剂常含有多个官能团,可分别与聚合物和非聚合物表面反应,从而形成粘接(图 1a )。在断裂过程中,其能量耗散主要通过界面处的化学键断裂发生,限制了断裂韧性。近年来,研究者们通过将能量耗散结构,如双网络( DNs )和牺牲键等引入到聚合物网络,将能量耗散范围从界面引入到聚合物体相,显著提高了粘接性(图 1b )。


尽管这些方法在许多系统中表现优异,但在应用于某些材料时可能会遇到一些挑战,硅胶与金属的粘合便是一个典型的例子。与大多数其他树脂相比,硅胶的表面能要低得多,其与金属表面能的较大差异使得偶联剂很难同时充分润湿两个表面。其次,用于硅胶固化的铂催化剂在氮、磷、硫或不饱和键存在的情况下中毒,这限制了偶联剂或耗散结构设计的选择范围。第三,即使可以将耗散结构纳入有机硅网络,这也可能改变硅胶的一些关键性质,例如室温固化能力,极小的固化收缩率,以及良好的高低温稳定性等。因此,迫切需要一种新策略来增强硅胶与金属之间的粘接性——既要确保良好的润湿性和表面相互作用,又要在硅胶粘合剂内部实现能量耗散机制,同时还要保持硅胶的原始结构和性能。

近期, 复旦大学材料科学系李卓教授与高分子科学系黄霞芸副教授 合作提出了一种基于两亲性嵌段共聚物刷的新型粘合偶联剂,并成功将其应用在硅胶和金属的粘合上。共聚物中的亲水段可与金属表面形成多位点相互作用,均匀而稳定地粘附在金属表面,而疏水段则可以穿透并缠绕在硅树脂网络上,并进一步形成微相分离的区域。当在界面处施加外部应力时,亲水段的界面应力通过疏水段传递到硅胶网络,促进了体相的能量耗散,提高了粘接效果。如图 1 c 所示。


1 增强粘接作用示意图


例如,在铜 - 聚二甲基硅氧烷( Cu-PDMS )体系中,通过在铜表面引入由聚丙烯酸( PAA )和聚六氟丁基丙烯酸酯( PHFBA )组成的聚合物刷(简称 AAF ),其搭接剪切强度( lap shear test )从未处理的 0.5 MPa 增加到 8.2 Mpa ,超过了之前的许多报告值,如图 2


2 a )亲疏水链段比例与偶联剂浓度对粘接强度;( b )该研究与之前报道的其他策略对比。


此外,该策略还具有很好的稳定性:在高温( 85°C )、低温( -20°C )都能保持相当的粘接性。同时,在经过高温高湿( 85°C 85% 相对湿度)、热循环( -40°C 85°C 240 个循环)、以及水中浸泡 10 天等极端条件后,高粘接强度都能得到较好地保持。如图 3 所示。

3 在各种复杂环境中的粘接强度比较


该策略增强硅胶与铜基底的粘接强度,使得铜 /PDMS 微流道可以耐受 175 kPa 的内外压差,即使经过高温高湿老化 10 天后仍能保持 91.4% 的压差。远高于通过传统等离子体处理的界面产生的流道耐压值。高强度的铜 /PDMS 粘接也有效避免了铜蛇形线在经过反复拉伸后产生的脱层与翘曲。如图 4 所示。


4 a )流道压力测试示意图与( b )测试曲线,( c )铜蛇形线拉伸翘曲情况 (上: AAF 处理过;下:未处理)。


该研究获 国家重点研发计划项目( 2022YFA1205200 )、国家自然科学基金项目( U22A20249 52173071 22071032 )和聚合物分子工程国家重点实验室 的资助 。相关成果以 Diblock copolymer brush-based adhesion coupling agents 为题,发表在 Advanced functional materials ( 2025, 2423298 ) 上。


原文链接:

https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202423298.


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