研究背景
传统评估微纳米颗粒电催化活性的方法主要依赖宏观测试（即体相电化学测试），但由于粘合剂和导电添加剂的干扰以及合成材料的尺寸分布问题，这一方法面临着相当大的局限性。因此，准确确定单个颗粒的活性并建立直接的结构-性能相关性是一项艰巨任务。单实体测量可摒除材料表面传质限制以及反应物浓度等局部变化干扰，对于深入理解材料的本征电化学活性至关重要。通过构建单颗粒尺度电化学活性定量评估平台，可推动电化学表征从宏观总体效应迈向对“结构-性能”关系的微观精准研究。
近日，
东华大学
黄中杰教授
团队报道了
一种利用扫描电化学池显微镜(SECCM)进行单实体电化学研究的策略
，用于分析具有精确设计组成和结构（包括
内部异质结
）的单个MOF颗粒。相关研究以"MOF Derived Phosphide Nanocubes with Internal Heterojunction: A Study Powered by Single Entity Electrochemistry"为题发表在经典纳米期刊Nano Letters上，
第一作者为
陈子龙
，
徐恒越
，
陈婷婷
。
研究成果
该工作展示了一种开发MOF基催化剂的创新策略，利用SECCM进行单实体电化学研究，探索并分析具有精确设计组成和结构的单个MOF颗粒。研究团队通过对普鲁士蓝类似物(PBA)的可控磷化，成功制备了具有Fe掺杂CoP/Co
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P异质结的空心纳米立方体（命名为TMP-350），这些纳米立方体展现出显著增强的析氢反应(HER)活性。重要的是，研究团队通过SECCM对单个纳米立方体进行了精确电化学测量，
直接建立了催化活性与颗粒个数、尺寸和组成的关联
。结合密度泛函理论计算，研究揭示了异质结界面增强的电子导电性、自旋密度和内建电场是提高催化性能的关键因素，为设计高效纳米电催化剂提供了新的见解与思路。
图文导读
图1. MOF衍生过渡金属磷化物(TMP)纳米立方体的合成与表征。(a)合成策略示意图，展示了从ZIF-67到ZIF-67@PBA，最终转化为磷化物纳米立方体的过程。(b-e) TEM图像显示了ZIF-67@PBA、TMP-350、CoFe-PB和CoFe-P纳米立方体的形貌。(f) XRD图谱展示了各样品的晶体结构。(g) TMP-350样品中Co、Fe和P元素的EDS元素分布图。
图 2. SECCM对玻碳(GC)基底上CoFe-P纳米立方体的研究。
图3. SECCM对GC基底上TMP-350纳米立方体的研究。
图4. 不同条件下合成的TMPs的电化学性能比较。(a) SECCM中测量的直径约为310±20nm的四种TMP纳米立方体的典型LSV曲线。(b) HER电流（在-0.79 V vs RHE下测量并按边长
L
归一化）与边长
L
的散点数据统计分析图。
