COP(cyclic olefin polymer)即环烯烃聚合物,COC(cyclic olefin copolymer)即环烯烃共聚物,属于新型透明高分子材料。由于在光学、重量、防水性、耐热性、电性能等方面的优势,COC/COP在药品包装,偏光片非TAC型保护膜等领域有广阔的市场前景。目前COC/COP树脂的技术与产能掌握在日本企业手中,国内开始有企业具备环烯烃单体制备能力。在配方、催化剂、单体合成等方面的研发与生产积累,以及产业链整合形成了COP及其制成品生产的优势。
COP在双折射率、吸水性、耐热性的综合表现高于其他传统透明高分子材料,应用场景也比TAC、PMMA、PET等广泛,我们认为COP是最具有竞争力替代TAC的材料。
对LCD屏幕来说,背光模块的热度不均引起的偏光板收缩、长途运输对材料耐久性要求高等问题,使行业开始引入其他材料以代替TAC膜,其中COP膜是最具竞争力;由于OLED逐渐应用于5G手机等大功率电子元件,对屏幕的耐热性与防水性提出了新的要求,这为环烯烃类物质开拓了广阔的市场。
COP用于医药包装具有最佳特性和性价比。
玻璃透明的COP医用聚合物具有极低的可浸出物和可萃取物,可保持长期的药物纯度,从而实现更好的性能和患者安全。适合疫苗、抗癌药物、抗肿瘤药品、碱式缓冲液等药品的包装。截止至2018年底中国医药包装行业市场规模突破千亿元,达到了1068亿元,较上年增长10.6%,快于全球增速。其中塑料包装具有携带方面,密封性好,成本低等特点,成为包装材料中应用最多的材料,占比接近一半。
COP/COC市场被国外巨头垄断,所需产品基本依赖进口,国内已有企业具备环烯烃单体制备能力。
日本是COP/COC主要供应地,主要生产企业有日本瑞翁(Zeonex, Zeonor)、JSR(ARTON)/三井(APEL)、宝理(TOPAS)等。目前全球合计COP/COC树脂产能约7.84万吨。产能最高的日本瑞翁产能约3.7万吨,预计2021年瑞翁的年产能将增加至4.16万吨。目前国内有部分企业已经着手进行COP合成用单体的开发及生产,但是没有COP树脂的量产化技术,产品主要依赖进口。
COP聚合物制备的核心在于环烯烃单体降冰片烯NBE及其衍生物的合成。
环烯烃共聚物生产的技术难点主要在控制催化剂活性、单体插入率、单体位阻参数,环烯烃聚合物生产的技术难点在调控不同位阻大小单体的配比。日本瑞翁掌握了从C5馏分提纯、双环戊二烯提纯、降冰片烯单体制备、COP树脂制备、COP薄膜成型全产业链,形成了全产业链整合的优势。
COP(cyclic olefin polymer)即环烯烃聚合物,是由具有较大环张力的
环烯烃单体通过开环异位聚合(ROMP)
后,再对其中的不饱和双键进行氢化得到的一类聚合物。
COC(cyclic olefin copolymer)即环烯烃共聚物,是
环烯烃和α-烯烃
为聚合单体,在催化剂作用下进行
加成聚合
得到的共聚物。
COP与COC属于新型透明高分子材料,相比甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)等传统透明高分子材料,在光学特性、重量、吸水耐潮性、耐热性(玻璃化温度Tg)、电性能(介电常数)等有显著优势。
下表比较了日本瑞翁公司的COP产品Zeonex480、日本宝理塑料公司的COC产品Topas6017、光学级PC与PMMA的性能。
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光学性能:在透射率、折射率、双折射率(应力下光学特性改变的指标),COC/COP拥有与PC、PMMA相同或更高的性能。
其他方面的优异性能有:
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比重:比重接近1,比常见材料轻20%;
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低吸水性:在所有塑料中展现出最低的吸水性,适用药品食品包装;
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高耐热性:玻璃化温度Tg达到140度以上,热变形温度在123度以上;
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低介电常数:在热塑性树脂中展现出最低的介电常数与介电损失,意味着其高频特性好。
COC主要供应商三井化学的COC产品APEL,目前主要应用在手机摄像头、车载摄像头、投影仪、DVD等光学部件;日本宝理的COC产品Topas主要应用在注射器、滴定板、生物芯片、医药薄膜包装、食品薄膜包装。
日本瑞翁的COP产品Zeonex主要用于光学器件、血液容器、连接器绝缘材料、天线基板;Zeonor主要用于半导体制造容器、偏光片膜层、导光板等。日本合成塑料的COP产品JSR主要用于偏光片位相差膜兼PVA保护膜。
COP具有与PMMA相匹敌的光学性能,同时具备更低的吸水性,是一种性能优良的热塑性工程塑料。
2.1 LCD大尺寸化与5G手机:非TAC膜对TAC替代
COP膜的高耐热性与低吸湿性使其成为了TAC材料的最佳替代品。对LCD屏幕来说,
背光模块的热度不均引起的偏光板收缩、长途运输对材料耐久性要求高等问题,使行业开始引入其他材料以代替TAC膜,其中包括COP膜;
对于OLED屏幕而言,
由于 OLED会逐渐应用于 5G 手机等大功率电子元件,这一发展前景对屏幕的耐热性与防水性提出了新的要求。手机上使用的 TAC 膜将会被 COP 薄膜逐渐完全替代,这为环烯烃类物质开拓了广阔的市场。
LCD面板大尺寸化与轻薄化为非TAC膜带来广阔前景,COP最具竞争力。
传统TFT-LCD偏光片一般采用TAC膜为PVA膜提供支撑与保护,但在玻璃基板轻薄化趋势下,偏光片与PVA保护膜的收缩力需要下降,降低对面板的收缩应力;在电视面板大尺寸化趋势下,背光模组相应大尺寸化,导致面板热度不均,容易造成偏光板局部收缩;TV面板Open Cell的销售方式逐渐普及,长途长时间的运输需要偏光片具备更长和更强的耐久性:因此行业开始寻找性能更优秀的材料替代TAC保护膜。
常见的非TAC型膜有丙烯酸树脂PMMA(又称亚克力Acrylic Resin)、对苯二甲酸与乙二醇PET、环烯烃聚合物COP。根据IHS数据,2017年非TAC膜偏光片占比约为28%,预计随着10.5代线投产,2021年非TAC型保护膜占比将提升至41%。
PMMA方面:偏光片厂家住友化学、日东电工、LG化学在自家偏光片上使用了PMMA替代TAC。PMMA是最早使用的非TAC型膜,据化学工业日报报道,在2017年,PMMA在非TAC型膜中的市占率就已达到50%左右。
PET薄膜方面:日本东洋纺Toyobo在2013年推出了超位相差型(SRF, Super Retardation Film) PET保护膜COSMOSHINE。SRF膜利用PET材料的相位差,消除面板中双折射引起的彩虹斑纹(位相差),并兼具PVA液晶侧保护膜的功能。另外有消息称,韩国SKC也完成了PET薄膜开发。
COP环烯烃聚合物薄膜可以用于:1)在大尺寸LCD中,COP可以制成位相差保护膜,配置在PVA液晶侧,这一点与PET位相差保护膜相似;2)在手机OLED面板中,COP应用于PVA外侧保护膜,将PVA传来的直线偏振光变圆偏振光,圆偏振光在OLED金属电极层反射,被COP圆偏振膜阻挡,OLED偏光片得以防止外界光在面板金属电极层反射,起到放眩光的功能;3)在所有面板中COP都可用于上偏光片PVA外侧,起保护PVA,与使面板墨镜可视的功能;4)COP在触摸面板中,COP可以直接作为触摸传感器的基膜。
COP用于医药包装具有最佳特性和性价比。
玻璃透明的COP医用聚合物具有极低的可浸出物和可萃取物,可保持长期的药物纯度,从而实现更好的性能和患者安全。适合疫苗、抗癌药物、抗肿瘤药品、碱式缓冲液等药品的包装。