CAPist-L1,材料呈现多孔的透气结构
氢气
无疑是清洁、高效、可持续的能源
它的燃烧,只产生水
而且
氢气燃烧产生的热量
是天然气的2.56倍
是普通汽油的2.95倍
氢原子无处不在
它只是被“束缚”在水中
自然界的光合作用
就有把水“拆开”的魔力
孙立成教授
而孙立成团队
二十多年来
研究并模仿这种能力
在光合作用以及清洁能源的研究上
实现了诸多突破
如Ru-bda新型催化剂的开发
解密光合作用“椅子魔术”的关键一环
等等
学过初中化学都知道
电解水可以产生氢气和氧气
但这个过程
需要催化剂低温电解水制绿色氢气技术主要分为:
碱性电解槽电解水制氢(AWE)
质子交换膜电解水制氢(PEM-WE)
阴离子交换膜电解水制氢(AEM-WE)
通俗讲
AEM-WE系统由阴离子交换膜隔开
让氧气和氢气在不同的电极处产生
阳极催化剂那一侧产生氧气
阴极催化剂那一侧则产生氢气
但是,阳极侧OER催化剂
却难以在大电流密度条件下
维持高活性和高稳定性
而化学反应必须守恒
假设水变成两份氢气的话
同时也会生成一份氧气
所以,阳极催化剂的催化效率问题
电解水实验装置(CAP)
2022年4月
彼时在CAP做博士后的李志恒
在一次利用浸泡法制备镍铁基OER催化剂时
不小心把乙醇(酒精)当作去离子水使用
结果发现在泡沫镍上长出来的催化剂
OER性能居然非常不错
李志恒诧异之下
他闻了闻加错的试剂
心想:
我没喝酒,肯定是你“喝酒”了
他们把样品拿到电镜下
发现这种催化剂如同花朵一样层层叠叠
孙立成教授当时就给它取名为
“绣球花”
孙立成教授凭借经验判断
这种层叠结构很可能有不错的催化稳定性
CAPist-L1催化剂的“绣球花”结构
但为什么会这样?
这让李志恒非常困惑
此时,另外一位博士后林高鑫加入
一起进行理论层面的探索
通过查找文献知道
催化剂的原料之一硫酸亚铁
溶于水,但却几乎不溶于乙醇
研究团队猜测
正是这种难溶特性
造成了硫酸盐在乙醇和水混合溶液中的析出
形成了含纳米级不溶颗粒物的
非均匀形核液相体系
这为催化剂晶体的生长
提供了最初的“核”
其实
大自然深谙这个过程
例如雨、雪、冰雹等的形成
也需要诸如灰尘作为相变所需的“核”
非均匀形核液相体系如何
在泡沫镍基底上“生长”出催化剂
是优化制备方案
并在机制上进一步探明
他们用异丙醇代替酒精
进一步完善了
这套非均匀形核体系
更难的在于机制研究
面对OER催化活性和稳定性
远超预期的测试数据课题组内部的讨论尤其热烈
甚至怀疑过是不是仪器出问题了
面临的挑战也许刚刚开始
李志恒这样比喻:
“我们就像海尔兄弟,
李志恒(左)和林高鑫(右)
研究团队通过对
CAPist-L1成分、结构和形貌等逐项分析
电子显微镜下的CAPist-L1
可以明显观察到过渡层(标记为红色)
随着研究的深入
更有趣的发现出现了
过渡层并非在催化剂形成初期产生
而是在浸泡4 小时后
才开始缓慢出现……
这相当于
先建了一栋房子然后再打地基
但却十分牢固
研究团队分析认为
非均匀形核液相体系中的纳米颗粒
在最初的催化剂生长后
过渡层随着时间生长的示意图
(红色部分为后期上色)
CAPist-L1的制备过程简单、成本低廉
将泡沫镍浸入准备好的
非均匀形核液相体系中
在25 °C条件下浸泡24 h
取出后用去离子水冲洗干净
烘干后即得到
性能方面
从2022年5月份开始
在1000 mA cm-2的电流密度下
一直运行到2024年8月份
至今还未出现衰退的迹象
其催化效率和稳定性
远优于现已报道的催化剂
研究团队将CAPist-L1
作为阳极催化剂进一步实际应用到了
阴离子交换膜电解水制氢中
在60 °C及以上运行条件下
展现出超过美国能源部
指标的制氢活性
(1.8 V, 2000 mA cm-2)的性能这意味着
阴离子交换膜电解水制氢的短板
终于被补上了!
阴离子交换膜电解水制氢 示意图