清华大学，重磅 Science

来源：高分子科学前沿

点击反应具有快速、高产、高选择性偶联的特点，是合成的有力工具，但很少是可逆的。以精确和按需的方式逆转这种耦合的创新策略，实现点击剪辑序列，将大大扩展该技术的多功能性。

近日，清华大学徐江飞等人基于硫亚胺的成键和断键，建立了吩噻嗪和胺之间的点击-剪切反应，相关工作以 「Radical-mediated click-clip reactions」 为题发表在《Science》。

吩噻嗪衍生物和一系列伯胺/仲胺在 N-溴代琥珀酰亚胺氧化条件下可定量地生成硫亚胺，该反应在乙腈和水的混合溶剂中进行，在室温、空气环境中数分钟即可完成，对常见官能团具有较好的兼容性。点击反应制备的硫亚胺化合物可在 380 nm 光照条件下发生剪切反应，硫亚胺键断裂继而定量转化为吩噻嗪和质子化的胺。机理研究表明，成键反应和断键反应均经由关键的吩噻嗪自由基阳离子中间体进行。这一自由基介导的点击-剪切反应可用于单氨基取代 α-环糊精上氨基位点的可逆修饰，以及通过界面聚合构筑可解聚的聚合物，展现了反应的良好选择性和高效率。

第一作者为博士生赵健韬，通讯作者为徐江飞副研究员，研究工作得到了张希教授的悉心指导。