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【资讯】Adv. Funct. Mater.:安徽吸收谱RapidXAFS助力电催化剂表征

科学温故社  · 公众号  ·  · 2024-04-27 20:48

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安徽吸收谱仪器设备有限公司

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将CO 2 电还原成高价值化学品和燃料是缓解环境危机的有效方法,单原子催化剂具有优异的选择性和最高的原子效率,广泛用于2电子转移以生成CO。然而,将CO 2 电还原为C 2+ 产物过程涉及多电子反应和竞争吸附等复杂情况,因此单原子催化往往无能为力。通过制备一种具有双活性位点的单原子Ga锚定F掺杂Cu 2 O催化剂。催化剂中的路易斯酸碱对和Ga单原子位点分别促进CO 2 的吸附/活化和水分子的解离,增强了*CO和*H的覆盖率,它们的协同作用优化了反应路径。

助力论文发表

安徽吸收谱仪器设备有限公司

近日, 安徽师范大学耿保友教授课题组 在国际知名学术期刊《Advanced Functional Materials》上发表题为 “Atomically Dispersed Ga Synergy Lewis Acid-Base Pairs in F-doped Mesoporous Cu 2 O for Efficient Eletroreduction of CO 2 to C 2+ Products” 的研究论文,证明了F与Ga单原子双掺杂策略可产生协同实现工业级大电流密度下的CO 2 RR。

作者利用了一种简单的喷雾热解策略制备了F和Ga单原子共掺杂的介孔Cu 2 O。通过SEM、TEM、HRTEM、AC-HAADF-STEM等手段进行表征并发现了高度分散的Ga单原子存在。为了进一步表征掺杂对Cu 2 O电子结构的影响以及单原子Ga的存在, 作者采用台式X射线吸收谱仪(安徽吸收谱仪器设备有限公司,型号:RapidXAFS 2M) 来分析材料的局部电子和配位结构。首先,从Cu的K吸收边能量位置可以看出,两个样品中Cu的价态都在0和+1之间。Ga的掺杂使Cu的氧化态增加,这证明了电子从Cu到Ga的转移。在Cu的EXAFS谱图中,可以看到两个样品都具有与Cu 2 O相似的Cu-O和Cu-Cu散射峰,并且F的掺杂形成Cu-F键,从而减少了Cu-Cu键的配位数。Ga的加入进一步降低了Cu-Cu键的配位数,此外,Ga的K边吸收表明化合价在0和+3之间。Ga的EXAFS光谱显示Ga-O配位在1.5 Å处有明显的峰值,没有检测到明显的Ga-Ga配位信号。表明材料中原子分散的Ga被O原子锚定在Cu 2 O上。随后,小波变换(WT)-EXAFS也证实了上述结论,样品的WT显示最大值为4 Å -1 ,与Ga-O配位信号一致。通过拟合Ga的EXAFS来量化Ga-O的配位。在样品中,1个Ga原子与4个O原子配位,Ga-O的平均键长为1.89 Å。这进一步证明了Ga通过Ga-O键以单个原子的形式锚定在催化剂中。


图1. Ga 1 -F/Cu 2 O的合成示意图和结构表征图


图2.(a-c) XRD和XPS表征图谱;(d, e)样品中Cu 的K边XANES谱和FT-EXAFS谱;(f, g) 样品中Ga的K边XANES谱和FT-EXAFS谱; (h, i) Ga的k空间和R空间的EXAFS拟合图谱;(j) Ga的WT-EXAFS


图3.不同样品的催化性能测试

通过流动电解池中的性能评估,证明了Ga 1 -F/Cu 2 O对于CO 2 还原具有优异的还原能力,且能在大电流密度下维持长时间的高效电解。此外,为了探索催化剂的催化机理,作者还通过原位拉曼以及原位红外光谱测试并结合理论计算,证明F和Ga单原子双掺杂可协同调控催化剂对*CO以及*H的吸附能,降低了C-C耦合的能垒,有效提升了还原为C 2+ 产物的能力。


图4. 原位测试催化机理研究

参考文献


Atomically Dispersed Ga Synergy Lewis Acid-Base Pairs in F-doped Mesoporous Cu 2 O for Efficient Eletroreduction of CO 2 to C 2+ Products. Adv. Funct. Mater. 2024, 2404274.

DOI: 10.1002/adfm.202404274



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安徽吸收谱仪器设备有限公司由专家牵头,基于同步辐射背景的博士在吸收/发射谱领域10余年的技术研究积累,开发标准化的台式X射线吸收/发射谱设备。专注于X射线吸收/发射谱技术和光谱仪器开发,为科研人员提供专业的吸收/发射谱技术解决方案;秉承着“让XAFS走进实验室”的技术追求,钻研吸收/发射谱技术,发扬工匠精神和现代科学创新精神,持之以恒推进X射线技术和仪器设备研发。作为专业的XAFS人,一直做专业的XAFS设备,致力于助您XAFS自由。










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