主要内容
◆ 后处理的目的和评价标准
◆ 后处理的常规方法
◆ 常见特殊试剂的淬灭及处理
◆ 不同溶剂反应的处理
◆ 萃取操作
◆ 酸碱化处理
◆ 产物是氨基酸类的处理
◆ 易燃易爆或剧毒品的后处理
◆ 后处理常见问题的解决技巧
后处理的目的和评价标准
目的：分离提纯得到纯的产品
评价标准 ：
（1）产品是否最大限度的保质保量得到
（2）原料、中间体、溶剂及有价值的副产物是否最大限度的得到回收利用
（3）后处理步骤，无论是工艺还是设备，是否足够简化
（4）三废量是否达到最小
后处理的常规方法
常见特殊试剂的淬灭及处理
在后处理前，推荐取一点反应液留作样品，以供对后处理好的反应液对照比较。
Notes:
1
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选择合适的淬灭试剂，要充分考虑到产物的稳定性以及后处理的难易程度；
2
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如果淬灭过程会大量放热，须在冷却下进行淬灭；
3
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不要过分依赖文献，而不对反应进行监控。只有当TLC或其他分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭；
4
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可能的话，后处理应在淬灭后尽快进行。
常见特殊试剂的淬灭及处理
常见特殊试剂的淬灭及处理
常见特殊试剂的淬灭及处理
常见特殊试剂的淬灭及处理
常见特殊试剂的淬灭及处理
不同溶剂反应的处理
萃取操作
萃取原理：利用物质在两种不互溶（或微溶）溶剂中溶解度或分配比的不同来达到分离提纯目的。
萃取溶剂的选择：
1
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萃取溶剂的选择，应根据被萃取化合物的溶解度而定，同时要易于和溶质分开，最好用低沸点溶剂。
2
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一般难溶于水的物质用石油醚等萃取；
3
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较易溶者，用乙醚等萃取；易溶于水的物质用乙酸乙酯等萃取。
4
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每次使用萃取溶剂的体积一般是被萃取液体的1/5～1/3，两者的总体积不应超过分液漏斗总体积的2/3。
萃取操作
在萃取时常常出现不分层和乳化的现象 ：
（1）长时间静置；
（2）加入适当的物质，使其密度差增大，对于水相，通常加入无机盐 ；
（3）因表面活性剂存在而形成的乳化，改变溶液的pH往往能使其分层；
（4）因碱性而产生乳化，可加入少量酸破坏；
（5）因少量悬浮固体引起的乳化，可将乳浊液缓慢过滤，过滤时在漏斗里铺上一层吸附剂（硅酸镁、氧化铝、硅胶），则效果更好；
（6）因两种溶剂（水与有机溶剂）能部分互溶而发生乳化，可加入少量电解质如氯化钠等，利用盐析作用加以破坏；
（7）对于顽固的乳化，还可用离心分离，也可加热，或向有机溶剂中加入极性溶剂（如醇类或丙酮）以改变两相的表面张力。
萃取操作
在得到实验结果前，有机相、水相、不明固体一律不允许丢弃。
萃取操作
几种特殊的有机萃取溶剂 ：
常用于萃取大极性物质的有机溶剂 ：
酸碱化处理
酸碱化原理：具有酸碱性基团的有机化合物，可以得失质子形成离子化合物，而离子化合物与母体化合物具有不同的物理化学性质。
Questions: how to purify the product A, B and C ：
酸碱化处理
产物是氨基酸类的处理
◆ 游离的氨基酸，可以调节pH到等电点，然后萃取或结晶。
◆ 一端受保护的氨基酸，可以用酸碱倒的方法萃取纯化。
等电点 -- 两性离子所带电荷因溶液的pH值不同而改变，当两性离子正负电荷数值相等时，溶液的pH值即为等电点。
产物是氨基酸类的处理
氨基酸又一提纯方法可以通过上Boc，降低极性和水溶性后再进行分离。
易燃易爆或剧毒品的后处理
《常见危险废物的销毁方法》
易燃易爆或剧毒品的后处理
易燃易爆或剧毒品的后处理
催化氢化常用的催化剂（Raney Ni，Pd/C，Pd（OH）2等）
危险性：干燥时易燃，和空气或有机物的气体磨擦也容易燃烧
Raney Ni > Pd/C > Pd（OH）2
后处理要点:
◆ 从高压釜抽取反应液时必须有两人在场；
◆ 在快抽干时，提前解除真空，或立即加入相应的溶剂冲洗内壁，把遗留催化剂全部抽走；
◆ 抽滤时也不能完全抽干，快抽干时，接着加反应液或空白溶剂；
◆ 事先准备一块湿布或一杯水，起火星时用湿布捂或用水灭；
◆ 用过的催化剂或沾有这些催化剂的滤纸、塞内塑料垫等绝不能丢入垃圾桶中，应密封在容器中，用水或有机溶剂盖住。
后处理常见问题的解决技巧
关于有机反应中油状物的处理
固体产物呈油状物一般有以下几种情况：
（a）产物很不纯，有很多杂质；
（b）产物中含有溶剂，特别是包含了高沸点的溶剂；
（c）产物熔点较低，又含有一些溶剂，熔程变大而不易结晶。
问题的解决方法一般有：
（a）用低沸点的溶剂尽量把溶剂带干；
（b）高真空油泵抽气除去高沸点溶剂，含水的话，也可以考虑冻干；
（c）加入良性溶剂（沸点较低）溶解后，再加入不良溶剂（要筛选），然后不加热缓慢旋走部分良性溶剂，若还不析出，可冷却或用超声波超一下；
（d）用溶剂重结晶 。
后处理常见问题的解决技巧
抽滤时滤饼很黏稠，过滤速度很慢，怎么办？
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打碳层，或者硅藻土层；
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加助滤剂（硅胶、氧化铝、无水硫酸钠等）；
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沉降法，放置一段时间，先滤上层清液 ；
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勤换滤纸；
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换用滤布;
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离心法。
如何除去过量的（Boc）2？
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若产物极性较大，可用Hexane或乙醚萃取除去 ；
2
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加入少量N，N-二甲基丙二胺（或N，N-二甲基乙二胺），待TLC检测过量Boc2O（一般10：1，Rf～0.6 左右，以碘显色） 消失后，以1 M稀盐酸洗涤（如果担心Boc的安全就用10％的柠檬酸洗）。
Quiz
1
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简单计算，淬灭剂水的用量是LAH摩尔数的多少倍，可使生成颗粒状沉淀的偏铝酸锂LiAlO2而便于过滤 ：
（a） 1； （b） 2； （C） 3； （d） 4
2
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萃取的次数，通常是几次：
（a） 1； （b） 2； （C) 3； （d） 4
3
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下列有机溶剂中，哪种可用来除去绝大部分的Boron Compounds：
（a） EtOAc；（b） MeOH； （C） EtOH； （d） CH3COCH3
4
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下列催化氢化催化剂中，燃烧危险性最高的是 ：
（a） Raney Ni；（b）Pd(OH)2；（C） Pd/C
Answer
1. b ； 2. c ；3. b； 4. a
