薄膜沉积技术是微电子、光电子、能源及先进制造领域的核心工艺,其核心目标是在基底表面可控地构筑纳米至微米级功能薄膜。
一、物理气相沉积(PVD)的物理机制与工艺创新
1. 溅射技术(Sputtering)的物理基础
溅射产额(Sputtering Yield):
离子轰击靶材时,溅射产额 Y 由公式 Y(E,θ)=Y0⋅(EE0)α⋅cosβθ 描述,其中 E 为入射离子能量,θ 为入射角,Y0 为材料依赖常数(如Ar⁺轰击Al靶,Y0≈1.2 @ 500 eV)。
磁控溅射优化:
磁场强度(~100–500 Gauss)与靶材设计(如旋转靶、中空阴极)可将沉积速率提升至>100 nm/min(Journal of Vacuum Science & Technology A, 2022)。
2. 蒸镀技术的极限突破
电子束蒸镀(E-Beam Evaporation):
高能电子束(加速电压~10 kV)聚焦于靶材局部,实现难熔金属(如W,熔点3422°C)的蒸发,膜厚均匀性达±3%(Thin Solid Films, 2023)。
分子束外延(MBE):
超高真空(<10⁻¹⁰ Torr)下原子级控制生长,用于量子点(InAs/GaAs)及拓扑绝缘体(Bi₂Te₃)的原子级平滑界面(粗糙度<0.1 nm,Nature Materials, 2021)。
3. 新兴PVD技术
高功率脉冲磁控溅射(HiPIMS):
脉冲峰值功率密度>1 kW/cm²,离化率>90%,制备的TiAlN涂层硬度>40 GPa(Surface and Coatings Technology, 2023)。
离子镀(Ion Plating):
基底偏压(-50至-500 V)诱导离子轰击,改善薄膜致密度(孔隙率<0.1%)与附着力(临界载荷>50 N,Materials & Design, 2022)。
二、化学气相沉积(CVD)的反应动力学与材料工程
1. CVD反应路径的量化模型
热力学模拟:
基于密度泛函理论(DFT)计算MoS₂生长中MoO₃与S₂的吸附能(E_ads ≈ -2.5 eV)及反应能垒(E_a ≈ 1.8 eV,ACS Nano, 2023)。
表面反应动力学:
硫族化反应速率常数 k=A⋅e−Ea/(RT),其中指前因子 A 与表面活性位点密度相关(Journal of Physical Chemistry C, 2022)。
2. 先进CVD技术分类
技术类型核心特征典型应用
MOCVD 金属有机前驱体(如TMGa、NH₃)生长GaN LED外延片(波长均匀性<1 nm)
HWCVD(热丝CVD) 热丝(~2000°C)分解前驱体,低温沉积金刚石 刀具涂层(摩擦系数<0.1)
LPCVD 低压(0.1–10 Torr)下沉积多晶硅 MEMS结构(应力<100 MPa)
3. CVD缺陷控制策略
原位掺杂:NH₃退火修复WS₂硫空位,载流子迁移率提升至>200 cm²/(V·s)(Advanced Functional Materials, 2023)。
梯度沉积:调节H₂/Ar比例控制MoS₂层间堆垛方式(2H vs. 3R相),实现能带工程(Nature Communications, 2022)。