港大联合港科大，发表Nature Chemistry！

顶刊收割机 · 公众号 · · 2024-10-06 08:18

正文

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研究概述

丙二腈的高氮含量和多样的反应性被广泛用于获取富氮精细化学品。

尽管丙二腈的容易取代反应可以产生结构多样的季碳，但它们是对映体富集的分子，特别是生物活性化合物中普遍存在的手性胺类，仍然很少见。

基于此，2024年10月4日， 香港大学黄重行助理教授、香港科技大学林振阳教授 在国际期刊 Nature Chemistry 发表题为《Cobalt-catalysed desymmetrization of malononitriles via enantioselective borohydride reduction》的研究论文。

在这里，研究人员报道了钴催化的双取代丙二腈的不对称还原，得到高度功能化的β-季胺，提出了使用钴盐和硼氢化钠对来生成钴-氢化物中间体并引发还原反应。

同时，二腈的对映体控制是通过定制的双恶唑啉配体实现的，该配体具有两个大侧翼，形成一个狭窄的间隙来容纳邻近的腈，从而限制了复合物的C( ipso )−C(α)键旋转。

结合季碳上所有取代基的广泛衍生化可能性，这种不对称还原开启了从作为大量化学原料的丙二腈到复杂的手性含氮分子的途径。

图文解读