目前,电化学CO
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还原反应(CO
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RR)的大部分研究都将CO
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单次转换效率(SPCE)确定为技术实际部署的关键性能指标,但是最近有报道称CO
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RR中的高SPCE通常是以更高的电池电压或降低产物选择性为代价的。
基于此,
莱斯大学汪淏田教授(通讯作者)等人
报道了使用多孔固态电解质(PSE)反应器实现高CO
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SPCE到高纯度甲酸(HCOOH),同时保持电池电压和HCOOH的法拉第效率(FE)。
作者成功地回收了PSE系统中的碳损失,在电流密度为100 mA cm
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下达到95.1±1.7%的CO
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转化为HCOOH的SPCE,并证明了100 h的稳定运行。
为扩大CO
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RR技术的适用性,作者演示了通过电化学连续CO
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捕获-CO
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还原系统将连续模拟烟气(10% CO
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, 10% O
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,平衡N
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)转化为高纯度甲酸,CO
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SPCE达到80%以上。PSE设计能够实现本研究中的应用,但在电化学反应器中加入额外的一层会引入电阻损耗,从而降低整体能效。未来的PSE设计应该以减少中间层厚度为目标,可能是通过结合在电去离子领域开发的树脂晶圆,同时也要专注于创造更具离子导电性的PSE层。
相关工作以《Electrochemical CO
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Reduction to Formic Acid with High Carbon Efficiency》为题发表在最新一期《ACS Energy Letters》上。
汪淏田
,1990年出生于安徽省宿松县,2011年本科毕业于中国科学技术大学物理系,2016年博士毕业于斯坦福大学取得应用物理系(导师崔屹院士)。在读博期间,他提出了一种独特的系统性“电化学调控”方法,可有效提高水分解和燃料电池催化剂的催化性能。在博士毕业后,他从两三百位申请者中脱颖而出,跳过了博士后阶段,直接进入哈佛大学罗兰研究所担任研究员,正式开启了自己的独立研究生涯。两年之后,进入美国莱斯大学化学与生物分子工程系任教。目前,汪淏田教授担任国际知名期刊《Nano Letters》副主编。课题组主页:https://wang.rice.edu。
据网页搜索,汪淏田教授目前已在《Nature》系列杂志发表文章超过30篇!
在PSE反应器中,BOON催化剂被证明对HCOOH具有高活性和选择性,HCOOH是NMR检测到的唯一液体产物。
在电池电压低于3.7 V下,其电流密度为200 mA cm
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,同时HCOOH法拉第效率(FE)保持在85%以上。
当输入CO
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流量为20 SCCM时,在200 mA cm
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下观察到的最大CO
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SPCE低于17%。
使用AEI后,在CO
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输入1.65 SCCM(HCOOH FE为65.9%)时,最大CO
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SPCE达到76.8%,而使用CEI时为68.7%的CO
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SPCE(HCOOH FE为59%)。
在最佳粘结剂(AEI)和催化剂负载量(1 mg cm
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)的情况下,CO
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SPCE从34.3%提高到76.8%,CO
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的输入从5.14 SCCM降低到1.65 SCCM。
图1.比较不同CO
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RR电解槽用于生产液体产品
图2.不回收CO
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下PSE反应器中电化学CO
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RR性能
在100 mA cm
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下,PSE反应器中HCOOH FE保持在80%以上,而输入的CO
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气体流速从5.14 SCCM降低到1.65 SCCM,表明即使在减少CO
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气体输入的情况下,从中间层回收CO
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也可以实现高HCOOH FE。与在1.65 SCCM的CO
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输入下,使用PSE反应器回收CO
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损失的最大CO
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SPCE为95.1±1.7%(不回收时为76.8±2.6%),HCOOH FE为80.8±1.4%(不回收时为65.9±2.3%)。对于PSE CO
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回收系统在100 h(5个20 h循环)内表现出出色的稳定性,HCOOH FE始终保持在80-95%,CO
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SPCE始终保持在47-55%。
图3. PSE反应器的电化学性能
在1 cm
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的活性区域,总CO
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输入为100 SCCM,将电流密度增加到150 mA cm
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时,BOON催化剂可以在-0.95 V下提供高达150 mA cm
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的电流密度,HCOO
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的FE为86%。将施加的电流密度固定在100 mA cm
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,并通过引入CO
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和Ar的混合物,改变输入气体CO
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浓度,从100%到10%,可以产生高纯度甲酸。在100 mA cm
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下,将CO
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浓度从100%降低到10%,导致HER从~3%增加到~14%,CO
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RR相应降低。
图4.存在O
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和低CO
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浓度对电化学CO
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RR性能的影响
作者引入了一个顺序系统,首先将模拟烟气送入CO
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捕获PSE电解槽,该电解槽不断从中间层释放纯CO
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气体,然后将其送入CO
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还原PSE电解槽,该电解槽产生高纯度甲酸,同时回收CO
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损失,以实现高CO
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SPCE。该系统将烟气转化为甲酸,ORR/OER电池的工作电流为50 mA cm
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(总电流为312.5 mA),捕获的CO
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气体被送入CO
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RR电池,工作电流为100 mA cm
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(总电流为256 mA)。