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东北师大JACS: 尖晶石八面体-四面体协同作用,提高酸性OER稳定性

微算云平台  · 公众号  ·  · 2025-03-20 07:06

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质子交换膜电解(PEMWE)技术为生产高纯度氢提供了一条有前途的途径。然而,阳极析氧反应(OER)主要依赖于Ir基材料,这对于商业应用来说成本过高。 Ru基催化剂被认为是PEMWE最有前途的OER替代品,因为它们比Ir更便宜。
虽然Ru基催化剂对OER表现出显著的活性,但它们在酸性条件下的长期稳定性并不理想。这是因为,在酸性和氧化条件下,Ru容易过氧化,形成高价Ru n+ (n>4)物种(如RuO 4 或可溶性RuO 5 2- ),导致催化剂失活
例如,基准RuO 2 催化剂的OER起始电位与Ru的溶解起始电位一致,后者触发晶格氧参与O 2 分子的形成,导致结构崩溃;另一个原因是表面Ru的直接溶解,导致催化剂晶体结构的崩解。因此,持久性Ru基催化剂的设计原则应着重于在酸性OER条件下稳定晶格氧和表面Ru物种。
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近日, 东北师范大学常进法 邢子豪 美国中佛罗里达大学杨阳 等开发了一种用于酸性水电解的Ru基催化剂的设计原理,即在尖晶石Co 3 O 4 中掺入双阳离子(Ru和Ni) (NiRuCoO x ),以提高催化剂的活性和稳定性。具体而言,对于金属和氧的相互作用,研究人员假设八面体中心可能表现出强的σ-σ相互作用,而四面体中心表现出相对弱的π-π相互作用。
基于这一假设,选择Ru 3+ 占据尖晶石Co 3 O 4 的八面体位点来提高酸性OER,选择Ni 2+ 作为尖晶石Co 3 O 4 的四面体中心来稳定催化剂中的晶格氧和表面Ru物种。此外,Ni与Co具有相似的尺寸,可以进一步提高氧化物的电子导电性:它可以通过d电子离域诱导部分占据d轨道而被引入晶格中,从而桥接禁带。
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