专栏名称: 知识泥土六二三
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这种膜为啥能随温度变透明?怎么制备的?有什么特点?

知识泥土六二三  · 公众号  ·  · 2024-09-28 09:09

正文

大家好,今天我们来了解一项关于纳米纤维膜的研究——《Diphylleia Grayi-Inspired Intelligent Temperature-Responsive Transparent Nanofiber Membranes》《Nano-Micro Letters》。在现代科技的发展中,透明材料的需求日益增长,传统材料已无法满足某些特殊需求。而纳米纤维膜因其独特的性质成为关注焦点。本文介绍了一种受Diphylleia Grayi启发的智能温度响应透明纳米纤维膜,它的制备方法独特,性能优异,有望在多个领域得到应用。接下来,让我们深入了解这种纳米纤维膜的具体情况。

* 本文只做阅读笔记分享 *

一、引言

随着各行业对光学透明材料需求的迅速增长,传统的玻璃和陶瓷因其刚性和缺乏机械韧性,无法满足实际应用中对柔性变形的需求。因此,发展柔性、透明材料成为现代工业的迫切需求,其应用范围广泛,包括透明窗户、柔性显示器、伤口敷料、空气过滤等。然而,目前的柔性透明材料存在机械性能弱、透气性低和成本高等问题,因此开发具有柔性和透气性的透明材料仍是一个巨大挑战。

电纺纳米纤维膜(NFMs)因其独特性质成为透明材料的候选,但由于其孔隙率、厚度、纤维直径和界面折射率等因素,导致光的反射和散射严重,光透射率极低。为解决这一问题,研究人员致力于通过优化电纺技术、开发新材料和改进表面处理来提高NFMs的光传输性能。

二、设计和构建TRT-NFMs

灵感来源 :Diphylleiagrayi在自然状态下为白色,在雨天时能从opaque状态转变为透明状态。受此启发,研究人员通过在聚氨酯(PU)纳米纤维表面涂覆相变材料二十烷(eicosane),来模拟Diphylleiagrayi细胞结构,从而操纵光在膜中的传播方向。

制备过程 :首先通过电纺方法制备出不透明的PU纳米纤维膜,然后利用电喷雾技术将二十烷均匀涂覆在PU纳米纤维上,得到温度响应透明纳米纤维膜(TRT-NFMs)(图1c)。

性能特点 :当温度升至37 °C 时,二十烷从固体转变为液体,均匀地涂覆在PU纳米纤维表面,使两种材料产生几乎相同的折射率,减少了光在纳米纤维-空气界面的散射,从而使PUTRT纳米纤维迅速从opaque状态转变为透明状态,透射率转换比高达25:1。将TRT纳米纤维膜放置在38 °C 的烧杯表面,展示出了出色的透明响应和发色色度。

三、形态和机械性能分析

SEM图像分析 :与纯PUNFMs相比,添加二十烷后纳米纤维的粘附性大大提高。PU-C20-3中二十烷含量最高,在相变前后仍保持NFMs的原始多孔性。

纯PU纳米纤维的平均直径为340nm,占样品的75%,随着二十烷浓度的增加,纳米纤维的平均直径和分散度增加,PU-C20-3中纳米纤维的平均直径最大,为470nm,这进一步验证了二十烷成功涂覆在PU纳米纤维表面。

对孔隙率和透气性的影响 :随着二十烷含量的增加,NFMs的孔径、孔隙率和透气性显著降低。与纯PUNFMs的平均孔径5.5 μ m相比,电喷雾后的NFMs平均孔径减小了1-1.9 μ m。

机械性能 :纯PUNFMs的拉伸应力为1.33MPa,应变591%,杨氏模量为0.6MPa,韧性为4.8MJm -3 。加入二十烷后,NFMs的拉伸应力和应变显著增加,应力增加超过200%,应变增加超过100%,杨氏模量和韧性也显著改善。这是由于二十烷中的长烷基链对含环氧的PU有增韧作用,且二十烷在PU纳米纤维之间的物理交联对应力、应变和模量的协同改善有重要影响。

四、热性能和熔融-结晶行为

热重分析 :二十烷在170-320 °C 之间有一个失重过程,纯PU在约200 °C 开始失重,在500 °C 完全失重。二十烷有两个结晶峰(21-33 °C )和一个熔融峰(约38 °C ),加入二十烷后,复合样品的分解温度和速率相对不变,主要是因为二十烷含量低。

DSC分析 :加入二十烷后,出现新的熔融结晶峰,表明其对TRT-NFMs的热特性有显著影响,但PU可能会影响二十烷的结晶能力,随着二十烷含量减少,其熔融和结晶焓稳步下降。

FTIR分析 :PU-C20-1、PU-C20-2和PU-C20-3的红外光谱中出现了PU和二十烷的特征峰,且峰强度不同,表明二十烷成功引入到PU纳米纤维膜中,两者有较强的界面相互作用。

XRD分析 :二十烷在19.56°、19.91°、23.25°、24.84°和25.55°处有五个衍射峰,分别对应其β晶体的(010)、(011)、(105)、(-101)和(110)晶面,在10.58°、13.91°、39.81°和44.56°处的衍射峰对应α晶体的(003)、(004)、(0-22)和(207)晶面。PU-C20-1、PU-C20-2和PU-C20-3中含有二十烷的衍射峰,且二十烷的特征峰不受影响,但加入不同量的二十烷会导致结晶度逐渐降低,可能影响NFMs的透射率。

POM分析 :二十烷晶体在加热到37 °C 时快速熔化,在冷却到36 °C 时迅速结晶,局部快速结晶导致在拉伸应力下产生晶间裂纹,裂纹随温度降低而扩展并相互碰撞。二十烷结晶行为对温度高度敏感,半结晶聚合物中的晶粒可能会阻碍光通过,而无定形聚合物能提供无损光传输,表现出优异的透射率。从微观图像可以看出,随着温度升高,二十烷相变导致的结晶变化会使大量光传输,从而实现高透射率。

五、光学性能

动态行为 :所有样品在30 °C 时透射率最低、雾度最高、吸光度最高,随着温度从30 °C 升高到50 °C ,光透射率增加,转换率达到25:1,雾度和吸光度降低。在约38 °C







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