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ACS Catal.：铑催化1-芳基异喹啉的阻转选择性C−H硒化反应

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-08-12 09:30

正文

ACS Catal.：铑催化1-芳基异喹啉的阻转选择性C−H硒化反应

本文作者：杉杉

导读

近期，中科院上海有机所的游书力等人在 ACS Catal. 中发表论文，报道一种全新的铑催化1-芳基异喹啉衍生物与 N -苯硒基邻苯二甲酰胺(2-(phenylselanyl)isoindoline-1,3-dione)的阻转选择性C−H硒化反应方法学，进而成功完成一系列轴手性1-芳基异喹啉硒化物分子的构建。DFT计算表明，C−Se键的形成步骤通过形式S _N 2途径进行。

Rh(III)-Catalyzed Atroposelective C−H Selenylation of 1‑Aryl Isoquinolines

D. Zheng, P. Xie, F. Zhao, C. Zheng, Q. Gu, S. You, ACS Catal. 2024 , 14 , 6009. doi: 10.1021/acscatal.4c01082.

正文

有机硒化物是一类重要的结构单元，广泛存在于候选药物、生物分子、有机材料、配体以及手性催化剂中 (Figure 1)。并且，在过去的几十年里，在导向基团的协助下，诸多研究团队已经成功设计出多种过渡金属催化的C−H硒化反应方法学 ^[1] (Scheme 1a)。然而，对于过渡金属催化不对称C−H硒化反应方法学，目前却较少有相关的研究报道。受到铑催化不对称C−H官能团化构建联芳基阻转异构体反应方法学 ^[2] 相关研究报道的启发，这里，中科院上海有机所的游书力等人报道一种全新的铑催化1-芳基异喹啉衍生物与 N -苯硒基邻苯二甲酰胺的阻转选择性C−H硒化反应方法学，进而成功完成一系列轴手性1-芳基异喹啉硒化物分子的构建 (Scheme 1b)。

首先，作者采用1-(naphthalen-1-yl)benzo[ h ]isoquinoline 1a 与 N -苯硒基邻苯二甲酰胺 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用( S )- Rh ₄ 作为催化剂，AgPF ₆ 作为银盐，在三甲苯反应溶剂中，反应温度为60 ^o C，最终获得92%分离收率的产物 3aa (96% ee )。