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贝克曼裂解反应 Beckmann Fragmentation

化学空间  · 公众号  ·  · 2021-09-22 23:09

正文


贝克曼裂解反应

Beckmann Fragmentation

译自Chem-Station网站日本版 原文链接:ベックマン開裂 Beckmann Fragmentation


翻译:炸鸡 校对:JiaoJiao


概要

贝克曼重排反应是由酮肟的N-O键断裂引发的阳离子重排反应。但是当酮肟的α位的取代基能很好地稳定碳正离子时,腈基(C≡N)会倾向于与碳正离子分裂,而不是发生贝克曼重排。我们把这种反应称为贝克曼裂解反应( Beckmann Fragmentation )。碳正离子可以发生E1消去反应或被亲核试剂捕捉的一系列转化反应。


基本文献

  • Beckmann, E.  Dtsch. Chem. Ges. 1886 , 19, 988. doi: 10.1002/cber.188601901222

  • Wallach, O. Justus Liebigs Ann. Chem. 1890 , 259, 309.  doi: 1002/jlac.18902590211

  • Wallach, O. Justus Liebigs Ann. Chem. 1899 , 309, 1.  doi: 1002/jlac.18993090102

  • Werner, A.; Piguet, A. 1904 , 37, 4295. doi: 10.1002/cber.19040370407

  • Werner, A.; Detscheff, T. 1905 , 38, 69.  doi: 10.1002/cber.19050380109

  • Schroeter, G.  Dtsch. Chem. Ges. 1911 , 44, 1201. doi: 10.1002/cber.19110440205

  • Brown, R. F.; van Gulick, N. M. .; Schmid, G. H.  Am. Chem. Soc. 1955 , 77, 1094. doi: 10.1021/ja01610a005

  • Ferris, A. F.  Org. Chem. 1960 , 25, 12. doi: 10.1021/jo01071a003


  • Grob, C. A.; Schiess, P. W.  Chem. Int. Ed. Engl. 1967 , 6, 1. doi: 10.1002/anie.196700011

  • Grob, C. A.  Chem. Int. Ed. Engl. 1969 , 8, 535. doi: 10.1002/anie.196905351

  • Gawley, R. E.  React. 1988 , 35, 14. doi: 10.1002/0471264180.or035.01

  • Drahl, M. A.; Manpadi, M.; Williams, L. J.  Chem. Int. Ed. 2013 , 52, 11222. doi: 10.1002/anie.201209833


发现历史

1886年贝克曼裂解反应首次作为贝克曼重排反应的副反应被报道。1890年O. Wallach提出贝克曼裂解反应发生的最佳反应条件。


反应机理







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