图1展示了热冲击技术的原理和实验设计。图1a描绘了钙钛矿材料在特定气氛下的热稳定性窗口,说明了在特定温度范围内,钙钛矿材料会发生结构分解或氧空位生成,从而触发金属纳米颗粒的析出。图1b是热冲击制备纳米颗粒装饰材料(NDMs)的示意图,展示了如何利用碳纸作为加热源,通过快速升温实现纳米颗粒的析出。图1c展示了热冲击过程中的温度变化曲线,表明在短短3秒内,温度可以迅速升至约1400°C。这种快速升温为纳米颗粒的析出提供了强大的驱动力,显著缩短了制备时间。与传统方法相比,热冲击技术仅需13秒即可完成材料制备,是目前已知最快的方法。
图2通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)展示了热冲击处理前后LCTN钙钛矿材料的微观结构变化。图2a显示了未处理的LCTN表面,呈现出典型的台阶状结构,表面干净且无纳米颗粒。图2b展示了经过传统化学气体处理20小时后的LCTN,表面仅形成了少量纳米颗粒,颗粒密度约为7个/μm²,平均尺寸为41纳米。图2c则展示了经过热冲击处理后的LCTN,表面出现了大量均匀分布的纳米颗粒,颗粒密度显著增加至61个/μm²,平均尺寸减小至14纳米。图2f的TEM图像进一步揭示了析出的纳米颗粒部分嵌入氧化物支撑中,这种结构增强了纳米颗粒与支撑之间的相互作用。图2g的能谱分析(TEM-EDS)结果表明,镍(Ni)的强度显著增加,证实了热冲击诱导的镍纳米颗粒的析出。这些结果表明,热冲击技术能够快速、高效地制备具有更高颗粒密度和更小颗粒尺寸的纳米颗粒装饰材料,从而为电化学反应提供了更多的活性位点。
图3通过电化学阻抗谱(EIS)分析了热冲击处理前后LCTN钙钛矿材料的电催化活性。图3a-c展示了不同处理方式下LCTN对称电池的Nyquist图,反映了材料在700-900°C温度范围内的极化电阻(Rp)。未处理的LCTN表现出较高的极化电阻(67-6.1 Ω·cm²),表明其电催化活性较差。经过传统化学气体处理的LCTN,极化电阻有所降低(1.9-17 Ω·cm²),显示出一定的活性提升。而经过热冲击处理的LCTN,极化电阻显著降低(3-0.5 Ω·cm²),在700°C时相比未处理的LCTN提高了22倍,表明其电化学动力学得到了显著改善。图3d展示了不同处理方式下LCTN的活化能(Ea)计算结果,热冲击处理后的LCTN具有最低的活化能(0.90 eV),进一步证实了其催化活性的增强。图3e则展示了热冲击处理后的LCTN在800°C下长时间操作时的稳定性,结果显示其性能在测试过程中保持稳定。这些结果表明,热冲击技术显著提升了LCTN的电催化性能,使其在电化学反应中表现出更高的效率和稳定性。
图4展示了热冲击处理前后LCTN钙钛矿材料在全电池测试中的电化学性能。图4a是自制测试装置的示意图,用于评估LCTN作为阳极的性能。图4b-c展示了未处理的LCTN在800-900°C下的电压-功率密度曲线和Nyquist图,其峰值功率密度(PPD)仅为21 mW/cm²,表明其电化学反应动力学较慢。经过传统化学气体处理的LCTN(图4d-e),在相同温度范围内的PPD提高至85-281 mW/cm²,显示出一定的性能提升。然而,经过热冲击处理的LCTN(图4f-g),在900°C时达到了1003 mW/cm²的PPD,相比未处理的LCTN提高了约12倍,表明其电化学氧化反应动力学得到了显著改善。图4h展示了热冲击处理后的LCTN在800°C下恒定电流密度操作时的电压稳定性,结果表明该电池在测试过程中性能稳定。这些结果表明,热冲击技术不仅提高了LCTN的电催化活性,还使其在实际电化学器件中表现出优异的性能和稳定性。