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西安交大Advanced Science:热冲击秒级制备高密度纳米颗粒催化材料

能源学人  · 公众号  ·  · 2025-03-13 14:54

正文




在现代能源技术中,钙钛矿材料因其优异的电催化性能而备受关注。通过在氧化物表面装饰金属纳米颗粒,可以显著提升钙钛矿材料的催化活性,从而在固体氧化物燃料电池、电解水装置等电化学器件中发挥重要作用。然而,传统制备纳米颗粒装饰材料(NDMs)的方法存在诸多局限性,例如制备时间长、纳米颗粒尺寸较大且分布不均匀,这些问题限制了其在实际应用中的性能提升。此外,传统方法依赖于高温炉加热,不仅效率低下,还难以实现大规模生产。因此,开发一种快速、高效且经济的制备方法,以满足行业对高性能电化学材料的需求,成为当前研究的热点和科学难题。




论文概要


研究采用 热冲击技术快速制备基于析出的纳米颗粒装饰材料(NDMs)。通过使用低成本且可调节尺寸的碳纸作为加热源,仅需约13秒(包括加热和处理时间)即可完成材料的制备,这比传统方法(通常需要数十小时)大大缩短了时间。实验结果表明,热冲击技术制备的NDMs具有更高的纳米颗粒密度和更小的颗粒尺寸,从而显著提升了材料的电化学性能,其性能提升幅度达到了传统方法的12倍。这一成果不仅为快速制备高性能电化学材料提供了一种新的技术手段,还为钙钛矿材料在电化学器件中的广泛应用开辟了新的可能性。相关研究成果以“ A Flexible Method to Fabricate Exsolution-Based Nanoparticle-Decorated Materials in Seconds”为题发表在期刊Advanced Science上。




图文解读


图1展示了热冲击技术的原理和实验设计。图1a描绘了钙钛矿材料在特定气氛下的热稳定性窗口,说明了在特定温度范围内,钙钛矿材料会发生结构分解或氧空位生成,从而触发金属纳米颗粒的析出。图1b是热冲击制备纳米颗粒装饰材料(NDMs)的示意图,展示了如何利用碳纸作为加热源,通过快速升温实现纳米颗粒的析出。图1c展示了热冲击过程中的温度变化曲线,表明在短短3秒内,温度可以迅速升至约1400°C。这种快速升温为纳米颗粒的析出提供了强大的驱动力,显著缩短了制备时间。与传统方法相比,热冲击技术仅需13秒即可完成材料制备,是目前已知最快的方法。


图2通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)展示了热冲击处理前后LCTN钙钛矿材料的微观结构变化。图2a显示了未处理的LCTN表面,呈现出典型的台阶状结构,表面干净且无纳米颗粒。图2b展示了经过传统化学气体处理20小时后的LCTN,表面仅形成了少量纳米颗粒,颗粒密度约为7个/μm²,平均尺寸为41纳米。图2c则展示了经过热冲击处理后的LCTN,表面出现了大量均匀分布的纳米颗粒,颗粒密度显著增加至61个/μm²,平均尺寸减小至14纳米。图2f的TEM图像进一步揭示了析出的纳米颗粒部分嵌入氧化物支撑中,这种结构增强了纳米颗粒与支撑之间的相互作用。图2g的能谱分析(TEM-EDS)结果表明,镍(Ni)的强度显著增加,证实了热冲击诱导的镍纳米颗粒的析出。这些结果表明,热冲击技术能够快速、高效地制备具有更高颗粒密度和更小颗粒尺寸的纳米颗粒装饰材料,从而为电化学反应提供了更多的活性位点。


图3通过电化学阻抗谱(EIS)分析了热冲击处理前后LCTN钙钛矿材料的电催化活性。图3a-c展示了不同处理方式下LCTN对称电池的Nyquist图,反映了材料在700-900°C温度范围内的极化电阻(Rp)。未处理的LCTN表现出较高的极化电阻(67-6.1 Ω·cm²),表明其电催化活性较差。经过传统化学气体处理的LCTN,极化电阻有所降低(1.9-17 Ω·cm²),显示出一定的活性提升。而经过热冲击处理的LCTN,极化电阻显著降低(3-0.5 Ω·cm²),在700°C时相比未处理的LCTN提高了22倍,表明其电化学动力学得到了显著改善。图3d展示了不同处理方式下LCTN的活化能(Ea)计算结果,热冲击处理后的LCTN具有最低的活化能(0.90 eV),进一步证实了其催化活性的增强。图3e则展示了热冲击处理后的LCTN在800°C下长时间操作时的稳定性,结果显示其性能在测试过程中保持稳定。这些结果表明,热冲击技术显著提升了LCTN的电催化性能,使其在电化学反应中表现出更高的效率和稳定性。


图4展示了热冲击处理前后LCTN钙钛矿材料在全电池测试中的电化学性能。图4a是自制测试装置的示意图,用于评估LCTN作为阳极的性能。图4b-c展示了未处理的LCTN在800-900°C下的电压-功率密度曲线和Nyquist图,其峰值功率密度(PPD)仅为21 mW/cm²,表明其电化学反应动力学较慢。经过传统化学气体处理的LCTN(图4d-e),在相同温度范围内的PPD提高至85-281 mW/cm²,显示出一定的性能提升。然而,经过热冲击处理的LCTN(图4f-g),在900°C时达到了1003 mW/cm²的PPD,相比未处理的LCTN提高了约12倍,表明其电化学氧化反应动力学得到了显著改善。图4h展示了热冲击处理后的LCTN在800°C下恒定电流密度操作时的电压稳定性,结果表明该电池在测试过程中性能稳定。这些结果表明,热冲击技术不仅提高了LCTN的电催化活性,还使其在实际电化学器件中表现出优异的性能和稳定性。



总结展望


总之, 本研究提出了一种基于热冲击技术的快速制备析出型纳米颗粒装饰材料(NDMs)的新方法,仅需约13秒即可完成制备,相较于传统炉基方法所需的数十小时,显著提升了制备效率。得益于热冲击提供的强大驱动力和极短的处理时间,所制备的NDMs展现出更高的纳米颗粒密度和更小的颗粒尺寸,从而为电化学反应提供了丰富的活性位点。实验结果显示,利用湿氢气作为燃料时,热冲击处理后的材料在900°C下实现了1003 mW/cm²的峰值功率密度,相比未处理的LCTN提升了约12倍。这一成果不仅开辟了在秒级时间尺度内制备NDMs的新途径,还为析出型材料的高效制备提供了重要参考,有望在电化学电池等领域实现更广泛的应用。未来研究可进一步探索热冲击技术在其他钙钛矿体系中的适用性,优化纳米颗粒的尺寸和分布,以及开发更高效的电化学器件。











文献信息:A Flexible Method to Fabricate Exsolution‐Based Nanoparticle‐Decorated Materials in Seconds. Zhu Sun; Weiwei Fan; Yu Bai.ISSN: 2198-3844 , 2198-3844; DOI: 10.1002/advs.202200250. Advanced Science, 2022, Vol.9(12)





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