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江苏大学王帅军、安徽农业大学李斌、阿德莱德大学张金强CEJ综述:氮化碳基单原子的微环境调控及光催化去除水体污染物应用

环境人Environmentor  · 公众号  ·  · 2025-01-03 17:49

正文

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第一作者: 王帅军(江苏大学)

通讯作者: 李斌、张金强

通讯单位: 安徽农业大学、阿德莱德大学



图片摘要

图文导读

成果简介

近日,江苏大学王帅军博士,安徽农业大学李斌教授和阿德莱德大学张金强研究员在 Chemical Engineering Journal 期刊发表题为 “Microenvironment engineering in carbon nitride supported metal single atoms for solar driven aqueous pollutant removal” 的综述论文。论文首先介绍了单原子传统的合成方法(浸渍法、原子沉积法和热解法)及新方法( 3D 打印法)。然后深入讨论了单原子催化剂的微环境调控策略,包括单金属修饰、配位环境调控、缺陷调控、层间配位调控、杂原子掺杂和金属簇调控。论文还详细介绍了单原子催化剂微环境对活性氧( ROS )演变和光催化降解污染物效率的影响机制,阐明了元素种类和配位环境对 ROS 定向生成和污染物去除之间的关系。最后,论文提出了氮化碳光催化剂的当前面临的挑战和未来方向,为设计用于太阳能驱动废水处理的高性能光催化剂提供参考


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引言

水体污染对社会的可持续发展和人类的生活环境造成严重影响。在各种水处理技术中,半导体基光催化技术具有绿色 环保和无需额外氧化剂或能量输入的特点,受到科学家们广泛关注。其中,半导体基单原子光催化技术,理论上原子的利用效率可达 100% ,可大幅提升光催化水处理效率。但如何通过对单原子催化剂的微观环境调控,精准定向设计高效的单原子催化剂依然具有很大挑战。而且,氮化碳基单原子催化剂在光催化降解水体污染物过程中,如何实现特定 ROS 的生成,尚未系统报道。因此,在综述中,系统总结了氮化碳基单原子催化剂的微环境调控策略,深入讨论了单原子元素种类和配位环境对 ROS 的定向生成机制的影响


图文导读

图文导读

1 “carbon nitride” “single atom catalyst” 作为关键词,在 Web of Science 搜索 2014-2024 发表文章数量 . ( 文中图 2)

2014 2024 年,科学家们发表的关于氮化碳基单原子光催化剂的文章数量逐年增多


2 单原子金属种类和配位环境对微环境 ROS 生成影响 ( 文中图 10)


单原子 Cu Pt Ag 有利于超氧自由基 (∙O 2 ) 的生成,单原子 Mn Co 有利于单线态氧 ( 1 O 2 ) 的生成,单原子 Ba La 有利于 ∙O 2 1 O 2 的生成。在不同的配位环境中, Ni N 4 有利于 ∙O 2 的生成,而 Ni-N 2 /O 2 有利于 ∙O 2 1 O 2

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小结

I. 除了传统的制备单原子修饰氮化碳的方法,一些新方法可为单原子催化剂的精准设计及新催化剂的开发提供借鉴。例如, 3D 打印方法可以批量合成具有特定结构的单原子催化剂。而且, 3D 打印还可以用来设计精密的光催化反应器,提升光的散射和吸收性能

II. 目前单原子催化剂的筛选方法主要依赖于人类实验的尝试,费时费力。将单原子设计于人工智能结合,可大幅提升数据的处理能力,促进新型单原子催化剂的开发。

III. 目前证明单原子最直接的方法是球差电镜和同步辐射,但这些表征只能监测到催化剂的静态状态。为了加深对单原子催化剂的分子层面的深刻认知和反应机理认识,需要采用原位表征监测光催化剂的动态状态的演变。

IV. 尽管通过单金属修饰、配位环境调控、缺陷调控、层间配位调控、杂原子掺杂和金属簇调控可以实现对单原子 / 氮化碳催化剂的微环境调控,但单原子容易团聚,使得在控制单原子催化剂微环境的过程中,实现精准调控单原子的活性位点具有很大挑战。

V. 单原子 / 氮化碳催化剂在降解水体污染物过程中,产生的 ROS 量很少,使得降解水体污染物的效率降低。因此,可将单原子 / 氮化碳体系和膜技术, Fenton 氧化和电催化技术相结合,提升整体的水处理效率。

VI. 在大部分的单原子 / 氮化碳光催化体系中, ∙O 2 和空穴通常是降解污染物的主要的 ROS ,而 1 O 2 很少被报道。在一些工作中,未发现 1 O 2 的原因是由于在淬灭实验中没有对 1 O 2 进行检测,因此急需对 ROS 检测实验进行标准化设计。

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文献信息

S. Wang, Y. Dong, Y. Fu, B. Li, J. Zhang, Microenvironment engineering in carbon nitride supported metal single atoms for solar driven aqueous pollutant removal, Chemical Engineering Journal 504 (2025) 158759.

文章链接: https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.158759



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