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Angew：钌催化硫鎓盐与N-芳基三唑或四唑的C–H芳基化反应方法学

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-05-27 09:00

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Angew：钌催化硫鎓盐与N-芳基三唑或四唑的C–H芳基化反应方法学

本文作者：杉杉

导读

近日，德国哥廷根大学(Georg-August-Universität Göttingen)的Lutz Ackermann课题组在 Angew. Chem. Int. Ed. 中发表论文，首次报道一种全新的钌催化dibenzothiophenium盐(DBT盐)与 N -芳基三唑或四唑的C–H芳基化反应方法学，进而成功完成一系列联芳基取代三唑与四唑分子的构建。

Ruthenium(II)-Catalyzed Late-Stage Incorporation of N-Aryl Triazoles and Tetrazoles with Sulfonium Salts via C–H Activation

H. Simon, A. Zangarelli, T. Bauch, L. Ackermann, Angew. Chem. Int. Ed. 2024 , ASAP. doi: 10.1002/anie.202402060.

正文

N -芳基三唑与四唑骨架广泛存在于各类活性医药物成分中 (Figure 1a)。同时，三唑与四唑也分别作为酰胺与羧酸的生物电子等排体 (Figure 1b)。同时，在过去的几十年里，硫鎓盐作为亲电芳基试剂已经成功参与多种交叉偶联反应方法学 ^[1] 。然而，对于硫鎓盐参与的C–H官能团化反应方法学，目前却较少有相关的研究报道，且仅限于钯催化体系 ^[2] 。受到近年来对于钌催化C–H芳基化反应方法学 ^[3] 相关研究报道的启发，这里，德国哥廷根大学(Georg-August-Universität Göttingen)的Lutz Ackermann课题组首次报道一种全新的钌催化 DBT盐与 N -芳基三唑或四唑的C–H芳基化反应方法学，进而成功完成一系列联芳基取代三唑与四唑分子的构建 (Figure 1c)。

首先，作者采用 N -芳基三唑衍生物 1a 与aryl dibenzothiophenium salt 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用[RuCl ₂ ( p -cymene)] ₂ 作为催化剂，KOAc作为碱，在甲苯反应溶剂中，反应温度为100 ^o C，最终获得91%收率的产物 3 。