质谱仪常用的离子源有五种，分别是电子轰击源
(EI)
、化学电离源
(CI)
、电喷雾电离源
(ESI)
、大气压化学电离源
(APCI)
和基质辅助激光解吸电离源
(MALDI)
。
1
、电子轰击源
(EI)
原理：
EI
源是用在气相色谱质谱上的，是一种
“
硬电离
”
。
EI
源主要由电离室
(
离子盒
)
、灯丝、离子聚焦透镜和一对磁极组成。其主要的工作原理是灯丝发射出具备
70eV
能量的电子，经聚焦并在磁场作用下穿过离子化室到达收集极。此时进入离子化室的样品分子在一定能量电子的作用下发生电离，内能较大的离子在与中性分子
(
如
He)
碰撞时能够自发裂解产生更多的碎片离子。所有的离子被聚焦、加速聚焦成离子束进入质量分析器。
优势：
对于大部分有机物来说，
EI
源的这种硬电离方式不仅可以看到母离子，而且可以看到很多碎片离子，便于进行结构解析。而且标准谱库就是利用
EI
源在
70eV
的碰撞能量下轰击已知的纯有机化合物，电离后分子离子进一步破碎产生丰富的碎片离子，形成具有丰富
“
指纹
”
信息的标准质谱图，这些标准质谱图存储起来成为标准谱库。我们在相同的碰撞能量下进行实验获得的质谱可以与标准谱库进行对比进而对化合物进行定性分析。
劣势：
当样品分子稳定性不高时，分子离子峰的强度弱，甚至没有分子离子峰。当样品不能气化或遇热分解时，则更看不见分子离子峰。
适用物质：可挥发的，热稳定的，沸点一般不超过
500℃
，分子量一般小于
1,000
的有机物。
2
、化学电离源
(CI)
这是一种软电离技术，是分子和离子反应的研究结果在分析化学中的直接应用。
CI源
始于
20
世纪
50
年代，产生的碎片很少，在分析化学中具有巨大的潜力。在化学电离过程中，电子首先轰击试剂气体以生成试剂离子。样品分子随后通过分子和离子反应途径被试剂离子电离。
20
世纪
70
年代被认为是化学电离发展的一个里程碑。当时，研究人员解决了化学电离需要在真空环境下工作这一缺点，使化学电离可以在大气条件下工作。大气化学电离从电晕放电提供能量，不需要真空环境，这大大增加了化学电离应用的范围，化学电离已被广泛应用于质谱技术中。
3
、电喷雾离子源
(ESI)
ESI
源一般是用于液相色谱质谱联用仪器中，这种电离方式基本不产生碎片峰，故称为软电离。其主要的工作原理是：包裹着样品的溶剂进入电喷雾探头，通过加着高压的毛细管，高电压使得液体表面带上电荷，溶剂被周围加热的氮气气化从而挥发，随着溶剂蒸发，溶剂表面的库伦排斥力越来越大，引起液滴爆炸，最后生成单个离子进入质量分析器。
优势：
由于是软电离的方式，因此适合做分子量确认。对于分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解；
可以生成多电荷离子，例如，一个分子量为
10,000Da
的分子若带有
10
个电荷，则其质荷比只有
1,000Da
，进入了一般质量分析器可以分析的范围之内。
劣势：
ESI
源要求待测样品在溶液中必须能够形成离子；
流动相中缓冲盐的种类和浓度对灵敏度均有显著影响，因此流动相的选择非常重要；
基质抑制现象较为明显。
适用物质：
它适合于分
析极性、难挥发的化合物，可用于
热不稳定化合物的分析
。
4
、大气压化学电离源
(APCI)
原理：
APCI源是介于ESI源和EI源之间的一种离子源，主要应用于液相色谱质谱联用仪中，其也是产生
(M+H)
+
或(M-H)
-
等准分子离子峰，几乎不产生碎片。其主要的工作原理是：样品流经热喷雾器，加热器辅助样品分子快速蒸发。电晕针持续放电使得源内
O
2
或N
2
分子电离，
O
2
或
N
2
离子将电荷转移给溶剂分子，溶剂离子将电荷转移给目标分子，最终目标离子进入质量分析器。
优势：
有些分析物由于结构和极性方面的原因，用
ESI源
不能产生足够强的离子，可以采用
APCI
方式增加离子产率，可以认为
APCI
是
ESI
的补充。用这种电离源得到的质谱很少有碎片离子，主要是准分子离子。
劣势：
APCI
主要产生的是单电荷离子，所以分析的化合物分子量一般小于
