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中科大刘庆华/程位任/周婉琳,最新Nature子刊:无机有机杂化钴尖晶石氧化物用于催化析氧反应

催化进展  · 公众号  ·  · 2025-03-20 16:14

正文

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第一作者: Shuowen Bo

通讯作者: 刘庆华、程位任、周婉琳

通讯单位: 中国科学技术大学

研究背景

充分激发传统纳米材料的深层潜力,如经典尖晶石族,在材料科学领域至关重要,但仍被认为严重依赖于先进的概念设计和合成策略。

本文采用 π共轭偶氮苯单齿配位法设计了一种无机 - 有机杂化尖晶石氧化物,克服了其在电催化反应中活性不高、相不稳定的难题。

研究要点

要点 1. 本文提出了无机 - 有机杂化尖晶石的概念。以氧化尖晶石 Co 3 O 4 纳米立方为预催化剂,采用羧基单齿配位法将 Co 3 O 4 四面体中的部分氧阴离子替换为有机基团,形成了一种无机 - 有机杂化尖晶石。在电化学 OER 中,得到的( R-COO xσ-Co 3 O 4−x 催化剂的 MA TOF 是原始 Co 3 O 4 10-20 倍,在长期运行中具有 100 h 的结构稳定性。

要点 2 . 本文通过替换 Co 3 O 4 四面体中的一些强极性氧阴离子,打破了空间对称性,抑制了四面体 (Co Td )-O 4 和八面体 (Co oh )-O 6 之间的共价竞争,从而稳定了尖晶石结构。在杂化物的有机端,偶氮扩展 π共轭单元(π *-N=N- π * )增强了整个分子体系的稳定性。因此,无机 - 有机杂化尖晶石氧化物在碱性介质中表现出相当的 OER 催化活性和结构稳定性。

2 :形态结构表征。 a σ-Co 3 O 4−x TEM 图像, b σ-Co 3 O 4−x HRTEM 图像, c σ-Co 3 O 4−x EDS 线扫描图像, d (R-COO) x σ-Co 3 O 4−x TEM 图像, e (R-COO) x σ-Co 3 O 4−x HRTEM 图像, f (R-COO) x σ-Co 3 O 4−x EDS 线扫描图像, g (R-COO) x σ-Co 3 O 4−x 的元素映射图像。

5 :电化学性能测量。红外降校正 90% LSV 曲线(扫描速率 = 5 mV s −1 ,溶液电阻 = 2.0±0.5 Ω. )。 b 为( R-COO xσ-Co 3 O 4−x σ -Co 3 O 4−x RuO 2 Co 3 O 4 10 100 mA cm −2 下的过电位, c 为( R-COO Tafel 斜率。 d 不同样品的 EIS 测量。 e 不同样品在 0.19 V RHE 下的 C dl 值。( R-COO x σ-Co 3 O 4−x σ Co 3 O 4−x RuO 2 Co 3 O 4 在过电位为 1.56 V 时的 MAs TOFs g 基于 Arrhenius 方程的( R-COO x σ-Co 3 O 4−x 的温度与活化能的函数。 h (R-COO) x σ-Co 3 O 4−x 的稳定性曲线。所有测量均在 1 M KOH 溶液( pH=13.8 ± 0.05 )中进行。

参考文献: Shuowen Bo, Xiuxiu Zhang, Chengming Wang. et al. Inorganic–organic hybrid cobalt spinel oxides for catalyzing the oxygen evolution reaction. Nature Communications . (202 5 ).

文献链接:

https://www.nature.com/articles/s41467-025-57799-2

以上内容,如有误读

和纰漏,敬请指正

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