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JACS：双重钴/光氧化还原催化烯烃的氢卤化反应

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-08-19 09:00

正文

JACS：双重钴/光氧化还原催化烯烃的氢卤化反应

本文作者：杉杉

导读

近期，日本京都大学的Hirohisa Ohmiya与Kazunori Nagao课题组在 J. Am. Chem. Soc. 中发表论文，报道一种全新的双重钴/光氧化还原催化脂肪族烯烃与collidine·HX盐的氢卤化反应方法学，进而成功完成一系列高度官能团化的烷基卤分子的构建。

A Dual Cobalt and Photoredox Catalysis for Hydrohalogenation of Alkenes

S. Shibutani, K. Nagao, H. Ohmiya, J. Am. Chem. Soc. 2024 , 146 , 4375. doi: 10.1021/jacs.3c10133

正文

烷基卤骨架是一种常见的偶联试剂，并广泛存在于各类天然产物以及药物分子中。并且，在过去的几十年里，诸多研究团队已经成功设计出多种利用烯烃的氢卤化反应方法学构建烷基卤分子的合成转化策略 ^[1] (Scheme 1A, left and middle)。然而，此类策略存在官能团兼容性差以及原子经济性差等弊端。受到近年来双重钴/光氧化还原催化反应方法学 ^[2] 以及光氧化还原催化烯烃氢卤化反应方法学 ^[3] 相关研究报道的启发，这里，日本京都大学的Hirohisa Ohmiya与Kazunori Nagao课题组报道一种全新的双重钴/光氧化还原催化脂肪族烯烃与collidine·HX盐的氢卤化反应方法学，进而成功完成一系列高度官能团化的烷基卤分子的构建，涉及关键的极性反转的过程 (Scheme 1B)。

首先，作者采用4-苯基-1-丁烯 1a 与collidine·HBr盐 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用 Co-1 作为催化剂，Ir(ppy) ₃ 作为光催化剂，34W蓝色LED (0.5 cm away)作为光源，在THF反应溶剂中，最终获得71%分离收率的产物 3aa 。