在日常色谱定量分析中,出现色谱峰形异变或鬼峰,不但严重影响定量精度,甚至使分析工作无法进行,为此我们把峰形异变常见类型(15种)加以分析,并给出可能原因,供工作经验不足的色谱工作者参考。
我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后,与曾经记录的已知色谱图比较时,出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说,对于一已经设立好的色谱分析方法,由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况,不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外,还应指出:由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾,分离不好或峰形畸变,也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者,在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣,要求似乎高了一些。在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作:
仔细核查操作条件,与分析方法要求是否一致
;
和当初分析所存的标准色谱图对照,判断是否真出了问题
;
逐项仔细观察仪器或设备工作状态,看有无操作失误而引起的出峰失常;
然后在依据以下
15
种异常峰形分析可能原因与排除方法。
(
1
)
TCD
热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀;
(
2
)气体流量突变如:注射垫突然漏气,气路受阻等;
(
3
)记录色谱峰装置故障如:拉线松
;
(
1
)
TCD
用氮做载气,由于待测组分在
N
2
中
浓度不同,热传导值呈现非线性而可能出现负峰,有时可以通过改变载 气流量或进样量克服;
(
2
)操作
ECD
时进样量过大而出负峰,这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测,此时灵敏度还会大大降低;
(
3
)操作
FID,
低电离效率的溶剂(如
,CS
2
)或杂质出现,使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰;
(
4
)操作
FID,
在无极化电压,样品量较大可能出现负峰;
(
5
)操纵
NPD、FPD时气
流比不合适,溶剂或某些组分会出现负峰;
(
1
)
TCD
操作,用
N
2
作
载气由于热传导率非线性引起;
(
2
)
FID
操作时,样品溶剂电离效率低(如,
CS
2
),或气流比欠佳时;
(
3
)
ECD
操作时,由于检测器被污染,溶剂峰或待测组分含量较高,或脉冲电源有毛病;
(
1
)汽化温度偏低;
(
2
)载气流量小:
(
3
)进样量大,汽化时间长;
(
4
)汽化室被污染,样品有吸附效应;
(
5
)样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染;
(
6
)进样技术差(挥发性组分的进样速度太慢);
(
7
)峰前出现了“鬼”峰。
(
1
)色谱柱安装不合格,样品不能以“塞子”形进入色谱柱,柱与检测器安装的死体积太大;
(
2
)样品未能注射入柱头中(柱头进样方式);
(
3
)汽化管没有安装好或破损,样品只能脱尾进入色谱柱;
(
4
)化室的温度低或偏高;
(
5
)载气流量偏低;
(
6
)进样量大;
(
7
)载气系统(如注射垫处)有漏气;
(
8
)进样器(汽化室),被样品中高沸点杂
质或注射垫残渣污染;
(
9
)色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用;
(
10
)补充气未开或偏低;
(11)色谱柱温度偏低或失效;
(12)甲烷化Ni催化剂失效;
(13)进样技术差(如速度不合适);
(14)正好有干扰峰(鬼峰)出现(如误用被污染的注射针);
(15)无极化电压(FID),此时伴随灵敏度偏低;
(16)样品前处理有毛病;