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气相色谱15种常见异常峰来自哪?

药研  · 公众号  · 药品  · 2017-09-26 17:55

正文


在日常色谱定量分析中,出现色谱峰形异变或鬼峰,不但严重影响定量精度,甚至使分析工作无法进行,为此我们把峰形异变常见类型(15种)加以分析,并给出可能原因,供工作经验不足的色谱工作者参考。

我们在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后,与曾经记录的已知色谱图比较时,出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说,对于一已经设立好的色谱分析方法,由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况,不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。另外,还应指出:由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾,分离不好或峰形畸变,也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者,在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣,要求似乎高了一些。在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作:

仔细核查操作条件,与分析方法要求是否一致

和当初分析所存的标准色谱图对照,判断是否真出了问题

逐项仔细观察仪器或设备工作状态,看有无操作失误而引起的出峰失常;

然后在依据以下 15 种异常峰形分析可能原因与排除方法。


1. 台阶峰:


( 1 ) TCD 热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀;

( 2 )气体流量突变如:注射垫突然漏气,气路受阻等;

( 3 )记录色谱峰装置故障如:拉线松


2. 负峰:


( 1 ) TCD 用氮做载气,由于待测组分在 N 2 浓度不同,热传导值呈现非线性而可能出现负峰,有时可以通过改变载 气流量或进样量克服;

( 2 )操作 ECD 时进样量过大而出负峰,这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测,此时灵敏度还会大大降低;

( 3 )操作 FID, 低电离效率的溶剂(如 ,CS 2 )或杂质出现,使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰;

( 4 )操作 FID, 在无极化电压,样品量较大可能出现负峰;

( 5 )操纵 NPD、FPD时气 流比不合适,溶剂或某些组分会出现负峰;


3. “N ”或 “ W”


( 1 ) TCD 操作,用 N 2 载气由于热传导率非线性引起;

( 2 ) FID 操作时,样品溶剂电离效率低(如, CS 2 ),或气流比欠佳时;

( 3 ) ECD 操作时,由于检测器被污染,溶剂峰或待测组分含量较高,或脉冲电源有毛病;


4. 舌头峰( 前延峰)


( 1 )汽化温度偏低;

( 2 )载气流量小:

( 3 )进样量大,汽化时间长;

( 4 )汽化室被污染,样品有吸附效应;

( 5 )样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染;

( 6 )进样技术差(挥发性组分的进样速度太慢);

( 7 )峰前出现了“鬼”峰。


5. 拖尾峰:


( 1 )色谱柱安装不合格,样品不能以“塞子”形进入色谱柱,柱与检测器安装的死体积太大;

( 2 )样品未能注射入柱头中(柱头进样方式);

( 3 )汽化管没有安装好或破损,样品只能脱尾进入色谱柱;

( 4 )化室的温度低或偏高;

( 5 )载气流量偏低;

( 6 )进样量大;

( 7 )载气系统(如注射垫处)有漏气;

( 8 )进样器(汽化室),被样品中高沸点杂 质或注射垫残渣污染;

( 9 )色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用;

( 10 )补充气未开或偏低;

(11)色谱柱温度偏低或失效;

(12)甲烷化Ni催化剂失效;

(13)进样技术差(如速度不合适);

(14)正好有干扰峰(鬼峰)出现(如误用被污染的注射针);

(15)无极化电压(FID),此时伴随灵敏度偏低;

(16)样品前处理有毛病;


6. 出峰后基线下移:







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