导读:粉末烧结是增材制造领域许多新产品的低能耗、净形状加工路线。
麻省理工学院材料科学与工程系
Yannick Naunheim和Christopher A. Schuh提出,对于未来的制造,合金应该从材料科学原理设计,在较低的温度下快速烧结,并控制最终的显微组织。
他们说明了多元镍基合金的计算设计,其化学性质允许低温固态烧结方案,无需任何压力或现场辅助,以及烧结后的热处理性。该策略是基于设计在烧结过程中发生的顺序相演变。这些反应涉及到物质在
1200°C的循环中快速重组到全密度,而传统的Ni合金在固态中烧结需要大约10倍的时间,或者超过250°C的高温。他们的方法产生的合金受益于沉淀硬化,其强度比固态加工的商用Ni合金高50%,并且具有超过35%单轴应变的广泛塑性。
研究结果为许多其他用于固态粉末加工的合金提供了可推广的设计方案,这些合金可以从增材制造中获得更大的价值
。
烧结
是一种越来越有吸引力的替代传统的金属加工路线,如熔融铸造和加工,因为它允许更多的
几何灵活性,避免熔化
。在增材制造环境中,这可以降低加工温度,减少内应力发展,并可能更广泛地控制微观结构。然而,烧结通常也
需要很长的时间
-温度循环来有效地去除足够的孔隙度以实现机械活力,这反过来会促进不适当的晶粒生长或相演化
。与其他粉末路线相比,绿色车身打印产生的绿色密度和颗粒配置也不同
(通常较低),因此对3D打印生产复杂部件的烧结过程的期望更高。因此,
目前基于烧结的增材制造的快速扩张需要基于新材料科学的方法来应对这些挑战
。
考虑到粉末冶金特别是增材制造的发展轨迹,研究人员看到了
现有的合金被推入新的加工模式,而它们并没有被优化。结构合金的一些例子包括粘结剂喷射和烧结的英氏,尽管在其固相温度附近烧结,其相对密度仅达到
75%,或类似的316 L钢的工艺,即使烧结到熔点,其密度也仅达到85%。
在这两种情况下,完全密度只能通过烧结到液化范围
(超固相烧结)来获得,由于半固态结构的塌缩和变形,这给形状保持带来了新的挑战。
除了这些例子之外,通常情况下,需要付出相当大的努力来处理将标准合金引入可加性范式的复杂性。在熔融
-凝固-再加热循环(如激光制造)的情况下,一些研究人员
已经开始专门设计适合新的加工路径的合金,但这种方法尚未应用于烧结
(未熔化)合金。合金设计方法导致了新材料的发展,这些新材料克服了许多经典挑战,适用于各种应用。受这些工作的启发,
麻省理工学院材料科学与工程系
Yannick Naunheim和Christopher A. Schu
h建议使用现代计算工具来设计低温固态自由烧结可加工的合金。
方法使用材料设计原理来管理粉末合金的相演变,而相演变又依赖于合金热力学,并且可以由合金化学直接控制。更具体地说,合金的化学成分被设计成通过一系列的相演变,加速质量传递,在低温下形成一个相互连接的整体结构,并促进在高温下快速烧结。固结后,合金还被设计成可均质
(在较高温度下完全溶解)和可热处理(在较低温度下双相),以影响各种显微组织。他们在镍基合金的设计中详细阐述了这种方法。
新设计的合金不仅具有经济生产具有改善机械性能的大型大块部件的优势,而且该方法也可推广到专门为固态部件生产路线设计的其他合金系列
。
相关研究成果以
“Multicomponent alloys designed to sinter”发表在Nature上。
链接:
https://www.nature.com/articles/s41467-024-52261-1
图1:纳米相分离烧结示意图。
a.
通过高能球磨使粉末进入非平衡状态,因为晶粒尺寸被细化,不混溶的溶质被机械合金化,远远超过平衡溶解度。灰色表示富溶剂相,具有纳米晶粒尺寸和溶解的溶质原子
(橙色,插入)。b. 加热后,多余的溶质从过饱和粉末中喷射出来,在颗粒间颈部形成二次相。这种结构(虚线矩形)如图4a的显微照片所示。c. 在烧结循环的后期阶段,相之间的化学均质化导致粉末致密物的快速固结,减轻了残余孔隙,如箭头所示。
图
2:低温快速固态烧结合金的设计,在Ni-Cu二元偶对上进行了实验。
a.
虽然
Ni-Cu的混相间隙太低,不利于扩散,但添加第三种成分可以提高横向温度,正如在与co合金化时各种固定Ni:Cu比所示。b.
为了确定这种合金添加的元素,潜在的候选元素优先与
Ni相互作用低(因此具有一定的溶解度;红色阴影区域,左相图),并且优先表现出与形成Cu的第二相的正混合热(红色阴影区域,右相图)。符合这两项要求(蓝色箭头)的潜在候选合金将在(c)中以绿色标记(橙色箭头)。通过筛选的候选合金将进行计算预测(d, e),评估合金设计过程的多维热力学和动力学空间。溶质种类及其浓度的选择影响第二相的有效互扩散(d)和表面润湿性(e)。优选合金在图(d和e部分)顶部的绿色区域。基准系统Ni-20Cu用红星表示。f.
所有三种选定的元素
(黄色条)在致密化窗口内碳热还原,因此需要补救以避免致密化和有机去除之间的竞争:显示在加工窗口以外的温度下还原的氧清除剂,其中Mn(绿色条)是符合c部分设计标准的唯一候选元素(红色条)。
与传统的微晶
Ni(红色)和商用Inconel 718粉末(蓝色)相比,设计的Ni合金(黑色曲线)具有更好的固结动力学。合金只需要加热到1200°C,包括立即冷却(由圆形数据标记显示的完整循环后的密度),通过膨胀测量法测量即可达到完全密度。
图
4:设计用于烧结的多组分合金显示出独特的快速固结行为。
纳米相分离烧结是基于粉末压块中的一系列相演变。正如
(a)中透射电子显微镜(TEM)成像所证实的,在烧结循环的后期阶段,相分解必须发生在双相微观结构中,以促进烧结速率的提高。每种合金成分的作用与预测的行为一致;最重要的是,铜在粉末颗粒之间形成了二次相;图1(b)中的虚线框表示(a)中Cu的垂直取向颈。正如(b)中使用膨胀法进行的各种控制实验所证实的那样,实现相演化和氧管理的相互作用的合金化学是达到完全密度(冷却后,圈点)的唯一组合。在设计的合金和商业镍基粉末(c)之间实现给定相对密度所需的热预算的比较表明,这种相演化导致了动力学的大大加速。完整的标记表示仅通过固态烧结达到相对密度的结构,而圈标记表示在固结过程中形成液相。
所设计的Ni合金还可以进行热处理,从而影响烧结后的组织和力学性能。在670°C时效10 h后,合金的维氏硬度达到最大值,在每个条件下至少进行7次压痕测试(a),在体机械压缩测试中,合金的单轴屈服强度为650 MPa,具有相当的应变硬化和延展性(b)。c.时效组织(高角环形暗场,HAADF,显微图)表现为双相组织,厚度约为13 nm的二次富cu薄片嵌入在富Ni-Co基体中。d.比较设计的Ni合金和商业Ni基粉末(完整标记)的显微硬度作为热收支的函数,只关注在固态下完全烧结的结构。空标记另外投射到一个相等的强度13,57,60。Inconel 625的强度应被视为固态的上限,因为它涉及到在加工过程中形成液相。(a)中的误差条表示标准偏差。