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Nat. Commun.：杂环化合物的脱氢自由基N-糖苷化反应

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-08-12 09:30

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Nat. Commun.：杂环化合物的脱氢自由基N-糖苷化反应

本文作者：杉杉

导读

近期，江西师范大学的胡祥国课题组在 Nat. Commun. 中发表论文，报道一种全新的铜金属光氧化还原(metallaphotoredox)催化杂环化合物与1-hydroxycarbohydrates的脱氢自由基 N -糖苷化反应方法学，进而成功完成一系列 N -糖苷分子的构建。

Dehydroxylative radical N -glycosylation of heterocycles with 1-hydroxycarbohydrates enabled by copper metallaphotoredox catalysis

D. Liu, X. Zhang, S. Liu, X. Hu, Nat. Commun. 2024 , 15 , 3401. doi: 10.1038/s41467-024-47711-9.

正文

N -糖苷化杂环骨架广泛存在于各类市售药物、天然产物以及生物活性分子中 (Fig. 1a)。并且，在过去的几十年里，诸多研究团队已经成功设计出多种利用离子 N -糖苷化构建 N -糖苷化分子的合成转化策略 ^[1] (Fig. 1b)。然而，此类反应常需使用昂贵的催化剂或必要的糖基供体。受到近年来通过自由基活化进行 N -糖苷化反应方法学 ^[2] (Fig. 1c)、铜催化C-N偶联 ^[3] 与脱羟基偶联反应方法学 ^[4] 相关研究报道的启发，这里，江西师范大学的胡祥国课题组报道一种全新的铜金属光氧化还原(metallaphotoredox)催化杂环化合物与1-hydroxycarbohydrates的脱氢自由基 N -糖苷化反应方法学，进而成功完成一系列 N -糖苷分子的构建(Fig. 1d)。

首先，作者采用糖基供体 1a 与杂环化合物 1b 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用NHC作为预催化剂，吡啶作为碱，甲苯作为溶剂，糖基供体 1a 可形成NHC加成物。随后，以4CzIPN作为光催化剂，12 W蓝色LEDs (420nm)作为光源，Cu(CH ₃ CN) ₄ PF ₆ 作为金属催化剂，dtbbpy作为配体， t -BuOOH作为氧化剂，CsOAc作为碱，在甲苯与乙腈的混合反应溶剂中，反应温度为室温，最终获得87%收率的产物 2a 。