微米
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纳米颗粒自组装构建长程有序的三维超结构，可以保证微米
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纳米材料在实用进程中保持其独特的性质，是微米
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纳米材料走向规模化应用的重要途径，在等离激元传感、能源、气体储存、催化和光子晶体等领域具有重要应用。
目前，大部分多面体超结构自组装主要基于金、银等纯无机单分散的均匀纳米颗粒。通常情况下，这些纳米颗粒组装结构以熵驱动的
fcc
结构为主。当然，在一些物理、化学外力作用下，也可以形成
hcp
或
rhcp
结构。
图
1.
多面体
Ag
纳米颗粒自组装
Joel Henzie, Michael Grünwald, Peidong
Yang et al. Self-assembly of uniform polyhedral silver nanocrystals into
densest packings and exotic superlattices. Nat. Mater. 2011, 11, 131–137.
问题在于：受限于尺寸单分散性、形貌均匀度等因素，纯有机或有机
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无机复合多面体纳米
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微米颗粒，很难自组装形成具有不同晶格的长程有序超结构。
有鉴于此，
Cefe López
和
Daniel Maspoch
等人通过理论和实验证实了多截角菱形十二面体
MOF
颗粒可以自组装形成毫米尺度的超结构，并表现出光子晶体特性。
图
2. ZIF-8
组装的超结构
研究人员合成了单分散的菱形十二面体
ZIF-8
纳米颗粒，这是超结构组装成功的基础。通常来说，
ZIF-8
首先形成立方体晶种，然后逐渐生长为截角菱形十二面体，最后在热力学驱动下形成稳定的菱形十二面体。而研究人员通过
CTAB
的加入，选择性吸附并限制
{100}
面的生长，成功得到了不同尺寸、单分散的截角菱形十二面体（
178
± 8 nm, 193 ± 8 nm, 210 ± 10 nm and 227 ± 10 nm），尺寸分散性为
5%
左右。
超结构组装是基于热蒸发方法：将含有
MOF
颗粒的溶胶滴在玻璃片上，65 ℃加热蒸发至干，就得到了长程有序的三维
MOF
超结构。其中，温度控制在该过程中非常关键。
图
3.
不同尺寸、单分散的截角菱形十二面体
通过控制
ZIF-8
纳米颗粒的尺寸，或者改变
ZIF-8
微孔内部吸附的分子，可以实现对这种超结构光子带宽的调控。通过改变
ZIF-8
纳米颗粒的截角程度，或者实用
Uio-66
纳米颗粒，超结构可以形成不同的晶格。
图
4.
其他形貌
MOF
组装的超结构
总之，这种长程有序的三维
MOF
超结构，为超结构组装家族带来了新成员，为光子晶体传感材料的设计带来了新思路！
Civan Avci, Cefe López, Daniel Maspoch
et al. Self-assembly of polyhedral metal–organic framework particles into
three-dimensional ordered superstructures. Nature Chemistry 2017.
DOI:10.1038/nchem.2875
http://www.nature.com/nchem/journal/vaop/ncurrent/full/nchem.2875.html
