热解对光伏电池板进行预处理
为了从光伏板中分离硅电池片，由乙烯醋酸乙烯酯（EVA）制成的粘合剂和由PET-PVA-PET制成的背板（TPT），通过热解分解。
所分离的硅电池片、铜丝、聚合物和玻璃的重量分别占 4.53、1.13、14.41 和 79.92 wt%（图1c），其中硅电池片中Ag和Al含量分别为2.82和73.33 mg/g。
硅电池片的SEM-EDS图像如图1d-1f所示。银以30 μm的条状形式存在于硅电池片表面，由微米粒子团簇而成（图1d），这与银电极的制造工艺有关。球状的铝电极位于硅电池片背面（图1e），其不仅以单质形式存在，还可能存在少量氧化铝钝化层。截面图显示 了层状维度上的元素分布 (图1f），其中O和N多分布在正面，说明抗反射层可能由氧化硅和氮化硅组成，且在实际样品中为深蓝色。硅电池片在两电极中间，可测量其厚度约170 μm。
图1. 光伏电池板TPT和EVA的TG曲线（a）和FT-IR光谱（b），热解产物（c），硅电池片正面（d）、背面（e）和侧面（f）的SEM-EDS图（来源：
Green Chem.
）
DES-H
2
O
2
体系的浸出过程
DES-H
2
O
2
水溶液系统的浸出性能以银的浸出效率进行分析，在以下考察因素下铝已达到完全浸出。众所周知，酸在金属浸出中发挥着重要作用,因此银浸出过程首先在不同的氯化胆碱-草酸浓度（0.5-3.5 mol/L）下研究，如图2a所示。随着氯化胆碱-草酸浓度从0.5 mol/L增加到2.0 mol/L，银的浸出效率明显提高，而随着浓度从2.0 mol/L上升到3.5 mol/L，浸出效率略有下降。银的浸出效率在氯化胆碱-草酸浓度为2.0 mol/L时达到84.85%，此时反应达到平衡。随后浸出效率的降低可能是由于粘度增加导致的传质性能的下降。因此，优选的氯化胆碱-草酸浓度为2.0 mol/L。
随着H
2
O
2
浓度的增加，银的浸出效率先升高后急剧下降。当H
2
O
2
浓度为2.0 mol/L时，最高浸出率为89.85%。浸出效率的突然下降可能是由于高浓度H
2
O
2
加速草酸的消耗。因此，选择2.0 mol/L作为合适的H
2
O
2
浓度。
固液比（S/L）对浸出效率的影响如图2c所示。S/L从1/25增加到1/100的时候，银的浸出率从5.58%上升到89.85%，而固液比继续增加至1/150时浸出率没有明显提高。当固液比为1/100时，已达到银的高效浸出，该条件下反应的活性物质已满足银的浸出。为了减少DES的用量，优选的固液比为1/100。
在上述优选条件下，浸出率随时间的变化趋势如图所示（图2d），银的浸出效率在浸出的前1 h内急剧升高，随着时间反应时间的延长，浸出效率达到90%以上。由于反应在2 h内几乎稳定，最佳浸出时间应控制在2 h，此时银的浸出效率为89.19%。
图2. 氯化胆碱-草酸浓度（a）、双氧水浓度（b）、液固比（c）和时间（d）对银浸出效率的影响（来源：
Green Chem.
）
银浸出过程的协同效应
采用对比实验鉴定了浸出体系中的有效物质，不同水溶液体系的金属浸出效率如图3a所示。在ChCl-H
2
O或OA-H
2
O体系中，Ag的浸出效率极低，而OA-H
2
O体系的Al浸出效率达到100%，说明草酸是Al浸出的主要活性物质。银在DES-H
2
O中的浸出率从几乎为零上升到45.17%，在DES-H
2
O
2
中持续增加到90%左右，说明了ChCl-OA和H
2
O
2
在银浸过程中均有重要作用。
1. H
2
O
2
中活化能的降低和氧化性的增强
过氧化氢是一种众所周知的氧化剂，其能在银的催化下分解，伴随着自由基和银离子释放（方程2）. 硅电池片中银以微米形式存在。值得关注的是，浸出后硅电池片表面SEM图中观察到了一些纳米银团簇（图3b），表明该过程为纳米级的反应过程，纳米银上更多的活性位点与更大的比表面积都促进了银的氧化。此外，图3c比较了几个体系的酸度，草酸浓度相同时，DES-H
2
O
2
体系pH值最低。有趣的是，有研究表明银的氧化浸出速率在低pH值下加快，这解释了DES-H
2
O
2
体系中更高的银浸出效率。此外，作者还在DES-H
2
O
2
体系中检测到了超氧自由基（·O
2
-
）,其对于体系氧化性的增强也极有可能促进银的氧化浸出过程（Fig. 3d）。总而言之，银可以直接被H
2
O
2
直接氧化，浸出的活化能减少，DES-H
2
O
2
体系中产生的氢离子（H
+
）和超氧自由基（·O
2
-
）在更低的pH环境下协同促进银的浸出（方程3和4）。动力学实验表明，银浸出的活化能伴随着溶液中H
2
O
2
的存在而降低（从123.521至24.133 kJ/mol），如文S2、表S2和S3、图S4和S5所示。
Ag + 2H
2
O
2
→Ag
+
+ ·O
2
-
+ 2H
2
O （2）
3Ag + 3H
2
O
2
+ 2H
+
→3Ag
+
+ ·O
2
-
+ 4H
2
O （3）
3Ag + 4H
+
+ ·O
2
-
→3Ag
+
+ 2H
2
O （4）
图3. 不同体系的银铝浸出效率（a）、DES-H
2
O
2
浸出后硅电池片表面的SEM图像（b）、不同体系的pH值（c）、DES-H
2
O
2
浸出体系的EPR谱图（d）（来源：
Green Chem.
）
2. DES中酸度的增强和络合物的形成
与氯化胆碱或草酸水溶液相比，DES的形成过程伴随着氢键的形成，推测其形成是银离子释放的关键因素。有研究表明，分子内氢键的相互作用能引发电子转移，尤其是在短链分子中，该效应更为明显。此外，DES混合物的熔点随着氢键强度的增加而降低，增强 草酸在DES水溶液中的溶解度，从而提高体系的酸性。相关研究表明，DES的强酸性也会促进金属浸出。综上所述，银被氢键网格包围，氢键间的电子转移作用促进了银的直接氧化，而酸性环境下其浸出过程被促进。此外，有文献指出HBA的络合能力也是金属浸出的关键。金属与DES中配体物质的快速络合促进了浸出反应向正向进行。
先对银配合物在体系中可能的存在形式进行讨论。一方面，银是一种典型的过渡金属，它具有未占据的d轨道，而酮氧的未成对电子可以使草酸成为合适的配体并与金属和Cl
-
络合。Ag
+
的 5s5p四个电子轨道都是空的，因此羧酸盐可以作为合适的配体与银形成络合物，其中两个银充当中心离子，与两个羧酸盐桥接，Ag和羧酸盐的二聚体结构已被一些研究进行报道。另一方面，Cl
-
存在于DES体系的氯化胆碱中，通常可以以氯化银的形式沉淀银离子。而在醇-氯化胆碱基的DES中，银会与过量Cl
-
形成 [AgCl
