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如何安全取用丁基锂?

化学宝库  · 公众号  ·  · 2024-06-30 21:20

正文

是不是很多人在第一次甚至是在第n次
使用丁基锂一类的金属有机试剂时
超有感触
现在回想还瑟瑟发抖
在你的心里留下了些隐患
到现在使用还生怕出现任何危险


叔丁基锂遇空气燃烧


化学实验室里,有机金属试剂是常见的试剂,在有机合成中应用广泛的有机锂试剂就是其中的代表之一。


有机锂试剂往往具有腐蚀性,易燃,遇水遇氧易发生剧烈的反应甚至迅速燃烧爆炸,使用它们的实验室大都制定了极其严格的安全操作规格。


2008年12月29日,加州大学洛杉矶分校(UCLA)当时年仅23岁的研究助理Sheharbano Sangji在Patrick Harran教授的实验室做实验。她在把一个瓶子里的叔丁基锂(t-butyl lithium,又称特丁基锂)抽入注射器时,注射器的活塞滑出了针筒,叔丁基锂遇空气立即着火,而Sangji当时并没有穿防护服,结果全身40%的皮肤遭到二度或三度烧伤。送医之后,经过18天的救治,最终也无法挽回她年轻的生命。




2011年,洛杉矶地方检察官以“故意违反职业安全和卫生标准引起雇员死亡”的几项重罪(felony)指控Harran教授,使Harran成为美国首个因实验室事故而面临刑事指控的化学家。


一定要按照规范做实验,不能图省事儿


对于有危险的操作也一定要做到心中有数


叔丁基锂

C4H9Li

「高度易燃」



结构简式(CH3)3CLi,化学式C4H9Li,也称tert-丁基锂、t-丁基锂 , 高度易燃,可在空气中自燃,储存时必须以干燥氮气保护 ,使用时也必须非常小心。坊间有句戏言形容叔丁基锂,“看起来只是液体,放出来就是火焰”。如果操作不慎,轻者烧伤,重者可能会失去生命。一般有条件的实验室都会在如下的手套箱中操作, 没条件的,也得穿专门的防火实验服(千万不要穿平常普通的实验室白大褂,沾火就着还会粘在皮肤上)、双层手套和护目镜也是必须的,当然,菜鸟第一次使用一定要有大牛在旁边指(救)导(命)


先看一眼比较规范的操作



注射器千万不可以用我们平常使用的注射器

网上也有不少资料可供参考,大致分为正压装置和负压装置:





药明康德视频

来自丹 麦奥胡斯大学的Mogens Hinge团队在美国化学会期刊 Org. Process Res. Dev. 上曾发表了一篇如何安全取用叔丁基锂的文章,使用的装置和取用过程如下图所示。



图片来源: Org. Process Res. Dev.


原文作者还提供了完整的叔丁基锂取用视频:

参考文献: Org. Process Res. Dev ., 2018, 22, 903.



丁基锂使用操作规程及注意事项


为避免实验人员在使用丁基锂( 正丁基锂和特丁基锂) 时发生事故,以及发生危险时实验人员能迅速有效的进行处置,减少人员和财产损失,特丁基锂的安全使用做如下规定。本规定仅适用于实验室小量实验,量大的实验应找一个单独的空房间并报院里批准。


一、准备工作


1. 各学术小组的丁基锂应由导师指定专人订购和保管。使用前需向保管人申请,经导师同意,并接受过专门培训,非正常的上班时间不得擅自使用。

2. 带上防护面罩、防护手套、防火实验服、至少两人以上全程在场。

3. 把反应体系周边的各种可燃试剂、废液瓶、废液桶等一切可燃物质拿开,充分评估安全风险。

4. 准备好灭火毯、石棉布、沙桶或灭火器等消防器材。

5. 丁基锂的浓度应提前查文献根据文献标定。丁基锂试剂若是开封过,使用过应仔细检查是否密封严实,底部是否有白色沉淀等杂物,如已失效不得使用。

6. 检查取用丁基锂的针头与注射器是否绝对密封和绝对牢靠,避免取液和加液全程针头不会从注射器上脱落,确保取液和加液全程不会漏液。







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