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JACS：轴手性可调的轴手性咪唑基P,N-配体促进炔烃与硝酮的对映选择性加成反应方法学

化学空间服务科研工作者 · 公众号 · · 2024-07-25 09:00

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JACS：轴手性可调的轴手性咪唑基P,N-配体促进炔烃与硝酮的对映选择性加成反应方法学

本文作者：杉杉

导读

近期，美国Florida大学的Aaron Aponick课题组在 J. Am. Chem. Soc. 中发表论文，首次报道一种利用轴手性可调的轴手性咪唑基P,N-配体，实现了铜催化炔烃与硝酮的对映选择性加成反应方法学，进而成功完成一系列手性炔丙基 N -羟胺分子的构建。

Catalytic Enantioselective Alkyne Addition to Nitrones Enabled by Tunable Axially Chiral Imidazole-Based P,N-Ligands

S. Yin, K. N. Weeks, A. Aponick, J. Am. Chem. Soc. 2024 , 146 , 7185. doi: 10.1021/jacs.4c00873.

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炔烃与硝酮的立体选择性加成反应方法学是构建手性炔丙基 N -羟胺分子的有效策略。然而，通过炔烃与硝酮参与的对映选择性加成反应方法学，目前却较少有相关的研究报道 (Figure 1A) ^[1] 。受到近年来采用不同的轴手性P,N-配体促进铜催化炔烃与亚胺离子的加成反应方法学(Figure 1B) ^[2] 相关研究报道的启发，这里，美国Florida大学的Aaron Aponick课题组首次报道一种利用轴手性可调的轴手性咪唑基P,N-配体，实现了铜催化炔烃与硝酮的对映选择性加成反应方法学，进而成功完成一系列手性炔丙基 N -羟胺分子的构建 (Figure 1C)。

首先，作者采用硝酮衍生物 1a 与苯乙炔 2a 作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选 (Table 1)。进而确定最佳的反应条件为：采用CuBr作为催化剂， L6 作为手性配体，TMSBr作为活化试剂， i Pr ₂ NEt作为碱，在甲苯与二氯甲烷的混合反应溶剂 (比例为1:1)中，反应温度为-40 ^o C，并在TsOH/MeOH条件下进行脱硅基，最终获得92%收率的产物 3a (93% ee )。

JACS：轴手性可调的轴手性咪唑基P,N-配体促进炔烃与硝酮的对映选择性加成反应方法学

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