据研究,大气中存在有
600多种VOCs
,具有浓度低、活性强等特点,对大气环境造成严重污染,也是大家最深恶痛决的污染;水体中所含有的VOCs 已超过
2000 种
,其中200多种对人体有害;土壤中的VOCs 具有隐蔽性、潜伏性、不可逆性等复杂特征,可在土壤中长期累积,在土壤中滞留或通过挥发扩散等进入空气、水体中,对环境造成极大危害。
大气VOCs 监测中
,较为传统的主要有《GB11737—1989 居住区大气中苯、甲苯和二甲苯卫生检验标准方法气相色谱法》《HJ 644-2013 环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样- 热脱附/ 气相色谱- 质谱法》《HJ 645-2013 环境空气 挥发性卤代烃的测定 活性炭吸附- 二硫化碳解吸气相色谱法》等方法等,此外还有近些年更新的标准检测方法;
水体中VOCs 监测
,主要有《HJ 639-2012 水质 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/ 气相色谱- 质谱法》《HJ 686—2014 水质挥发性有机物的测定 吹扫捕集/ 气相色谱法》《HJ620—2011 水质挥发性卤代烃的测定 顶空气相色谱法》等方法;
土壤中VOCs 监测
,主要有《HJ 605—2011 土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/ 气相色谱一质谱法》和《HJ 642—2013 土壤和沉积物挥发性有机物的测定 顶空/ 气相色谱一质谱法》等方法。
对常规VOCs 分离与检测方法常用的有气相色谱法GC),该方法具有效率高、速度快、监测范围广、灵敏度高等优点,是分析VOCs 的重要手段之一。
检测器通常使用氢火焰离子化检测器(FID)、电子捕获检测器(ECD)、光离子化检测器(PID)和质谱检测器(MSD)。
1)GC/FID
,氢火焰离子化检测器(FID)是一种通用型检测器,是气相色谱中最常用的检测器,具有灵敏度高、线性范围宽、稳定性好、响应迅速等优点,被广泛用于挥发性碳氢化合物和许多含碳有机物的检测;
2)GC/MSD
,由于质谱具有更高的灵敏度,较强的定性能力以及能够提供相对分子质量与结构信息等优势,改善了气相色谱定性的局限性,现在气相色谱-质谱法(GC/MS)越来越广泛被应用于环境中VOCs 的检测。
3)此外,飞行时间质谱(TOF/MS)、全二位气相色谱(GCxGC )、串联质谱(Tandem MS,MS/MS)
由于其高灵敏度、快速、准确等优越性,已被应用于环境中VOCs 检测,但由于价格昂贵,普通气相色谱法(GC)和气相色谱-质谱法(GC/MS)仍是目前环境中VOCs 的主要分析方法。
国外尤其是美国在空气中挥发性有机物的仪器方法主要为
气相色谱法和气相色谱-质谱法
。采样方式主要为容器捕集法、固体吸附剂采样法两大类。吸附剂又分为活性炭、担体(也称载体)和热脱附管等类。
美国环境保护署(EPA)针对环境空气中挥发性有机物汇编了标准方法体系《环境空气中有毒有机物分析方法》(第二版,1999 年)。
其中:
TO-1 方法
采用Tenax 吸附剂采样,GC/MS 分析挥发性有机物,主要针对沸点在80~200℃的挥发性有机物;
TO-2 方法
采用碳分子筛吸附剂采样,GC/MS 分析挥发性有机物,主要针对碳分子数较少,沸点在-15~120℃的非极性、非活性挥发性有机物。
TO-14A
采用罐采样,气相色谱法(或质谱法)测定环境空气中挥发性有机物,主要针对常见的42种挥发性有机物,该方法前处理采用渗透膜除水,除水时会损失部分极性化合物,同时对罐的惰性处理要求不高。
TO-15
采用罐采样,气相色谱-质谱法测定环境空气中挥发性有机物,其目标化合物比较多,有97 种,此方法降低了水溶性VOCs 的损失。可分析大多数挥发性有机物。
TO-17
采用吸附热解析测定环境空气中挥发性有机物。
我国
对环境空气中挥发性有机物监测分析方法以
吸附剂采样,溶剂洗脱、气相色谱分析为主
,大都以单个组分分析,检出限较高。国内相关监测分析方法见下表。
我国早期的分析方法中大多是固体吸附剂吸附-溶剂解吸-气相色谱法,
吸附剂对空气样品有富集的作用,方法的检出限比较低,测定成本低,但存在采样时间长、吸附剂穿漏、解吸/解析效率以及二次污染等缺陷
。
随着2015年《环境空气 挥发性有机物的测定罐采样气相色谱-质谱法》(HJ 759-2015)的颁布,
我国开始采用内壁惰性化处理的不锈钢罐采集环境空气样品,经冷阱浓缩,热解析后,进入色谱分离,质谱检测器检测。采样和分析方法上正逐步和国际先进方法接轨。
来源:VOCs指南、工艺过程气体监测技术
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