Angew：铜催化去芳构化的1,2-氢胺化

CBG资讯 · 公众号 · · 2024-06-03 09:06

正文

催化烯烃的加氢胺化反应是最具原子经济性的转化之一，被认为是连接简单易得的起始原料——烯烃和高附加值胺的桥梁。尽管在过去二十年中该领域取得了重大进展，但未活化芳香族化合物的形式氢胺化仍然是一个悬而未决的难题。伊利诺伊大学的David Sarlah课题组利用亲芳基试剂介导的去芳构化和Cu催化的未活化芳烃的1,2-氢胺化，将烯烃氢胺化反应扩展到了芳香族π-体系。该策略适用于各种取代芳烃和杂芳烃，为合成结构复杂的胺提供了通用的合成途径。作者进行了DFT计算以阐明反应的机理，并对非预期的选择性趋势做了合理化解释。此外，作者还开发了一种实用的、规模化的去对称化策略，以获得对映体富集的去芳构化产物，并实现下游合成应用。最后，作者通过该去芳构化策略有效地合成了一系列密集官能化的小分子。

图1 单核芳烃的底物范围（图片来源： Angew. Chem. Int. Ed. ）

图2 DFT计算（图片来源： Angew. Chem. Int. Ed. ）

图3 多核芳烃的底物范围（图片来源： Angew. Chem. Int. Ed. ）

图4 1,2-氢胺化的不对称催化形式（图片来源： Angew. Chem. Int. Ed. ）

图5 苯和萘氢胺化产物的衍生化（图片来源： Angew. Chem. Int. Ed. ）

论文信息

Christopher W. Davis, Yu Zhang, Yanrong Li, Matteo Martinelli, Jingyang Zhang, Chad Ungarean, Petra Galer, Peng Liu,* David Sarlah.* Copper-Catalyzed Dearomative 1,2-Hydroamination. Angew. Chem. Int. Ed. 2024 , e202407281.