图1:HEA@Pt催化剂的结构与性能优势
图1展示了HEA@Pt催化剂的结构与性能优势。图1A中,Pt催化剂、HEA-Pt催化剂和HEA@Pt催化剂的结构示意图清晰地展示了HEA作为载体分散Pt纳米团簇的原理。HEA-Pt催化剂虽然降低了Pt负载量,但Pt纳米团簇的分散性仍受限制。而HEA@Pt催化剂通过电化学沉积将Pt纳米团簇均匀地锚定在HEA表面,实现了更高的分散性和更稳定的结构。图1B展示了HEA@Pt催化剂负载在碳化木 (CW) 基底上的示意图,揭示了其独特的结构优势。图1C则通过比较HEA@Pt催化剂、Pt催化剂和HEA-Pt催化剂的Pt含量和质量活性,进一步突显了HEA@Pt催化剂在降低贵金属负载量、提高催化活性方面的优势。
图2:HEA@Pt催化剂的制备过程和结构表征
图2详细展示了HEA@Pt催化剂的制备过程和结构表征结果。图2A展示了HEA@Pt催化剂的制备流程,包括快速高温冲击合成HEA纳米颗粒和电化学置换Pt纳米团簇两个步骤。图2B展示了快速高温冲击过程中CW基底的温度变化曲线,突显了该技术的快速性和高效性。图2C展示了HEA和HEA@Pt催化剂中各元素的含量,揭示了电化学置换过程中Pt的沉积和部分非贵金属的溶解。图2D-F展示了HEA和HEA@Pt催化剂的TEM图像,清晰地展示了HEA纳米颗粒的形貌和Pt纳米团簇的均匀分布。图2G展示了HEA和HEA@Pt催化剂的XRD图谱,证实了HEA纳米颗粒的单一相结构和电化学置换过程中HEA的部分溶解。图2H-I展示了HEA@Pt催化剂的XPS图谱,揭示了Pt主要以金属态存在,并与HEA中的其他元素发生了电子转移。
图3:HEA@Pt催化剂的形貌和结构表征
图3进一步展示了HEA@Pt催化剂的形貌和结构特征。图3A展示了HEA@Pt催化剂在碳化木 (CW) 基底上的分布情况,证实了催化剂的均匀负载。图3B展示了HEA@Pt催化剂的TEM图像,清晰地展示了Pt纳米团簇在HEA纳米颗粒表面的均匀分布。图3C展示了HEA@Pt纳米颗粒的高分辨率TEM图像,揭示了Pt纳米团簇的晶格间距和HEA纳米颗粒的表面氧化物。图3D展示了Pt纳米团簇的尺寸分布,平均尺寸约为3.9 nm,表明Pt纳米团簇尺寸均匀。图3E展示了HEA@Pt催化剂的HAADF-STEM图像和EDS元素分布图,进一步证实了HEA@Pt催化剂的复合结构,其中Fe、Co、Ni、Cu和Pt元素均匀分布。图3F-H展示了HEA@Pt催化剂在其他碳基底上的分布情况,如碳纳米纤维 (CNF)、碳布 (CC) 和碳纸 (CP),证实了该制备方法的普适性。图3J-K研究了不同电化学置换时间对HEA@Pt催化剂性能的影响,表明2分钟的电化学置换时间能够获得最佳的HER性能。图3L比较了HEA@Pt催化剂在不同碳基底上的HER性能,结果显示HEA@Pt/CW催化剂展现出最佳的HER性能,这主要归因于CW基底的高导电性和多孔结构,有利于电解质的传输和反应物的接触。
图4:HEA@Pt催化剂的HER性能
图4全面展示了HEA@Pt催化剂在析氢反应 (HER) 中的优异性能。图4A展示了不同催化剂的LSV曲线,HEA@Pt催化剂展现出最低的过电位和最快的反应动力学,表明其具有优异的HER活性。图4B展示了不同催化剂在10 mA/cm2电流密度下的过电位,HEA@Pt催化剂的过电位仅为13.7 mV,显著低于HEA-Pt、Pt和商业Pt/C催化剂,进一步证实了其优异的HER活性。图4C展示了不同催化剂的Tafel斜率,HEA@Pt催化剂的Tafel斜率仅为30.6 mV/dec,表明其具有最快的反应动力学,这与LSV曲线的结果一致。图4D展示了不同催化剂的EIS图谱,HEA@Pt催化剂展现出最小的阻抗,表明其具有最快的电子传输速率,有利于HER反应的进行。图4E展示了不同催化剂的质量活性,HEA@Pt催化剂的质量活性高达235 A/g Pt,显著高于HEA-Pt、Pt和商业Pt/C催化剂,表明其在降低贵金属负载量、提高催化活性方面具有显著优势。图4F展示了不同催化剂的ECSA归一化活性,HEA@Pt催化剂的ECSA归一化活性仍然高于HEA-Pt和Pt催化剂,证实了HEA@Pt催化剂的优异性能主要归因于HEA载体的作用和Pt纳米团簇的暴露。图4G展示了HEA@Pt催化剂与其他报道的Pt基催化剂的性能比较,进一步突显了HEA@Pt催化剂的优势。图4H展示了不同催化剂的稳定性测试结果,HEA@Pt催化剂展现出优异的稳定性,在100小时测试过程中几乎没有活性衰减,表明其具有良好的稳定性。
图5:HEA@Pt催化剂的OER性能和全水分解性能
图5展示了HEA@Pt催化剂在析氧反应 (OER) 和全水分解反应中的优异性能。图5A展示了不同催化剂的LSV曲线,HEA-5@Ir催化剂展现出最低的过电位和最快的反应动力学,表明其具有优异的OER活性。图5B展示了不同催化剂在10 mA/cm2和100 mA/cm2电流密度下的过电位,HEA-5@Ir催化剂的过电位分别为180 mV和300 mV,显著低于HEA-Ir、Ir和商业RuO2催化剂,进一步证实了其优异的OER活性。图5C展示了不同催化剂的Tafel斜率,HEA-5@Ir催化剂的Tafel斜率仅为64.4 mV/dec,表明其具有最快的反应动力学,这与LSV曲线的结果一致。图5D展示了不同催化剂的质量活性。HEA-5@Ir催化剂在300 mV过电位下的质量活性为276 A/g Ir/Ru,显著高于HEA-Ir、Ir和商业RuO2催化剂,表明HEA@Pt催化剂在降低贵金属负载量方面具有显著优势。图5E展示了不同催化剂在300 mV和380 mV过电位下的质量活性,HEA-5@Ir催化剂的质量活性仍然高于HEA-Ir、Ir和商业RuO2催化剂,表明其在不同过电位下均展现出优异的OER活性。图5F展示了Ir和HEA-5@Ir催化剂的稳定性测试结果,Ir催化剂的过电位在测试过程中显著增加,而HEA-5@Ir催化剂的过电位几乎没有变化,表明HEA-5载体有效地稳定了Ir纳米颗粒,提高了催化剂的稳定性。图5G展示了HEA@Pt||HEA-5@Ir全水分解装置的示意图,HEA@Pt催化剂作为阴极,HEA-5@Ir催化剂作为阳极,实现了高效的全水分解。图5H展示了不同全水分解装置的LSV曲线,HEA@Pt||HEA-5@Ir装置展现出最低的电池电压,表明其在全水分解中具有优异的性能。图5I展示了HEA@Pt||HEA-5@Ir装置在10 mA/cm2电流密度下进行12小时稳定性测试的结果,该装置的电池电压在整个测试过程中几乎没有变化,表明其具有良好的稳定性。