专栏名称: NE时代新能源
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真科技?还是艺术品!广汽埃安全固态电池之聚合物电解质方案

NE时代新能源  · 公众号  ·  · 2024-04-15 07:00

正文

4月12日,广汽埃安发布一款容量超30Ah的全固态电池,能量密度达400Wh/kg,应用第三代海绵硅负极技术、高面容量固态正极技术,续航轻松超1000km。
NE时代根据广汽埃安此前发布的专利CN114927754A,试图还原其聚合物电解质方案及其全固态电池成果,供读者参考。
01.

痛点

传统锂电池中一般含有电解液,起到传导离子的作用,是电池获得高电压、高比能等优势性能的保证。但由于常规液态电解液毒性强、易挥发、易燃,会造成漏液、起火、爆炸等安全性问题。故出现固态电解质代替电解液起传导离子的作用。

但是,目前全固态电解质方案通常是基于PEO-锂盐-SiO2 /Al2O3体系,但是这种固态电解质的电导率较低(一般低于10 -5S·cm -1),电解质膜机械强度较差。

本专利基于该痛点,提出聚合物固态电解质制备方案,其机械强度、离子电导率高,能制备高电压、高比能、耐温性好且不易泄露的固态电池。

02.

聚合物固态电解质制备方案

将接枝二氧化硅、单体1、单体2、金属盐混合于有机溶剂中,然后催化使得接枝二氧化硅、单体1、单体2之间发生聚合。
03.

电解质成分

  • 单体1

(1)结构通式

i为0-500之间的任意值
  • 单体2
(1)结构通式

j为0~10之间的任意值; k为0~10之间的任意值;阳离子Y⊕为碱金属离子、碱土金属离子、式1~式7所示结构中的至少一种:

R1、R2、R3、R4分别为氢原子或碳原子数为1~10的烷基

(2)制备方式 :用光催化所述接枝二氧化硅(二氧化硅经硅烷偶联剂改性制得)、所述单体1、所述单体2之间发生聚合,金属盐为锂盐,为LiPF 6、LiBF 4、LiTFSI、LiFSI、LiDFOB、LiBOB、LiClO4、LiAsF 6中的至少一种。

(3)质量分数 :接枝二氧化硅为0.5%~50%,单体1为0.25%~25%,单体2为0.25%~25%,金属盐为0%~99%。

(4)各成分的作用

  • 接枝二氧化硅中的主体部分是二氧化硅,为最终的聚合物提供刚性支持结构,保证了聚合物电解质具有好的机械强度;

  • 单体1中的氧化乙烯单元提供聚合物导离子单元,主要是聚合物离子电导率;

  • 单体2中的刚性离子单元结构,可以降低聚合物的结晶度,可以提升聚合物离子电导率、阳离子迁移数;

  • 金属盐为聚合物固态电解质提供更多的自由移动的离子,进一步增强聚合物固态电解质的离子电导率;

  • 接枝二氧化硅、单体1/2结合能保证聚合物固态电解质的机械强度和高离子导电率,从而降低固态电池的内阻,提升固态电池的电池容量和使用寿命。

04.

该电解质方案对应的固态电池各相关参数

(1)厚度(材料之间关系为和/或)
(2)正极层含量及成分
含量:

成分:

包括正极材料、导电剂、粘结剂、聚合物固态电解质。其中,

  • 正极材料为碳包覆的LiM1PO4和/或LiM2O2,其中元素M1为Fe、Co、Ni、Mn中的一种或多种素,元素M2为Ni、Co、Mn、Al中的一种或多种,正极材料颗粒直径为0.01~50μm;

  • 导电剂为炭黑、乙炔黑、碳纳米管中的一种或多种,导电剂颗粒直径为0.01~50μm;

  • 粘结剂为聚偏二氟乙烯、聚(偏二氟乙烯-六氟丙烯)、聚四氟乙烯、聚丙烯酸盐、聚丙烯酸酯中的一种或多种,粘结剂重均分子量为1万~500万。
(3)正极层含量及成分

含量:

成分:

负极层包括负极材料、导电剂、粘结剂、聚合物固态电解质。其中,

负极材料为锂粉、石墨、硅、硅碳、SiOx中的一种或多种,颗粒直径为0.01~50μm;导电剂为炭黑、乙炔黑、碳纳米管中的一种或多种,颗粒直径为0.01~50μm;粘结剂为丁苯橡胶、聚丙烯酸盐、聚丙烯酸酯中的一种或多种,重均分子量为1万~500万;

负极层为锂金属箔或锂铜复合箔。
05.

如何解决现有痛点

(1)采用光催化,无催化剂,聚合物中没有催化剂残留,不会影响聚合物电解质的机械性能与导电性能;

(2)金属盐为锂盐,能用于制备高能量密度锂电池;

(3)该制备方式所得聚合物固态电解质,机械强度大,导电率高,能制备大容量、长寿命的固态电池,并且能保证固态电池良好的耐温性能和安全性能;

(4)该聚合物固态电解质能用于制备正极层和负极层,保证固态电池的耐温性、安全性,更不容易发生泄露事故;

06.

全固态电池指标

按照不同的材料比例,制备正极片、负极片、聚合物固态电解质层和全固态电池,最后将其拉伸强度、离子电导率、放电比容量进行对比,结果如下:


-END-


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