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TPV讲堂5:TPV(EPDM/PP)配方组成以及影响分析

艾邦高分子  · 公众号  · 化学  · 2017-04-15 18:47

正文

下图是TPV(EPDM/PP)中典型的配方构成,主要分为基材EPDM和PP,填料、油和添加剂(硫化剂、润滑剂等)。


下面小编带大家了解一下配方各组分对产品性能影响分析。

一、EPDM牌号影响▽

EPDM/PP是最为重要,用途最广的TPV产品,而EPDM中第三单体,我们可以称之为“官能团”,因为第三单体决定了反应的速率,程度,更是决定了价格。三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物,生产中主要是用乙叉降冰片烯(ENB)和双环戊二烯(DCPD)作为第三单体。

三元乙丙橡胶中最广泛使用的是ENB,它比DCPD产品硫化要快得多。在相同的聚合条件下,第三单体影响着长链支化和三元乙丙橡胶的特性:

第三单体

对应EPDM特性

ENB

快速硫化,高拉伸强度,低永久形变

DCPD

防焦性,低永久应变,低成本

随着二烯烃第三单体含量的增加,将会使EPDM橡胶具有更快硫化率,更低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,同时也会导致更高的聚合物成本。


二、PP种类与用量(流动性)对性能的影响分析▽

高MFR的PP 能在较低温度下与充油EPDM 熔融共混,其相同粘度共混温度的范围更宽,这有利于EPDM 充分分散到PP中;粉状PP的力学性能虽然比粒状PP差,但二者生产的TPV性能相近,且粉状PP充油时更均匀,有利于EPDM与PP共混均匀。能提供良好的拉伸强度及硬度,同时使得材料具有较好的加工性能,扩大其应用范围。同时随PP 的MFR 增大,EPDM/ PP的力学性能提高。原因是高MFR 的PP 能在较低温度下与充油EPDM 熔融共混,其相同粘度共混温度的范围更宽,这有利于EPDM 充分分散到PP中;虽然小本体粉状PP 的力学性能比粒状PP 差,但用小本体粉状PP 生产TPV,其性能与用粒料PP 性能相当。这是因为粉状PP 在EPDM 塑炼充油时添加均匀,有利于EPDM 与PP 共混均匀。


三、橡塑组分的选择对性能的影响分析

当EPDM的用量超过30份时,共混物的冲击强度呈现下降的趋势。随着橡塑比的降低,EPDM/PP共混物的模量、拉伸强度、压缩永久变形、100%定伸应力和硬度均有所增大,扯断伸长率是先增大后减小,耐溶剂性和加工流动性提高。加入EPDM后,相对于PP而言,共混物分子的内聚力下降,模量降低,从而使拉伸强度和弯曲强度降低,但EPDM的加入降低了PP的结晶度,细化了PP的球晶结构,并有利于应力的均匀分布和松弛,故提高了共混物的冲击强度,当EPDM的用量超过30份时,共混物的冲击强度呈现下降的趋势。一般而言,随着橡塑比的降低,EPDM/PP共混物的模量、拉伸强度、压缩永久变形、100%定伸应力和硬度均有所增大,扯断伸长率是先增大后减小,耐溶剂性和加工流动性提高。


四、油用量对性能的影响分析

由于EPDM 的分散程度和界面层结构是影响TPV(EPDM/ PP)性能的内在因素,PP 与EPDM 的表面张力和溶解度参数都很相近,采用动态硫化工艺加工时其共混效果主要取决于动力学因素,如:粘度、温度、剪切力和时间等。在PP 熔融温度下,EPDM 粘度远大于PP 粘度,与PP不具备粘度相近的共混原则。但EPDM 的粘度随充油量的增加而明显下降,且当充油质量分数在20%和30%时,粘度随温度变化明显。由于PP的熔融温度不小于160 ℃,因此,只有当EPDM的充油质量分数大于20 %时,在PP 熔融温度下,EPDM 与PP 的粘度才较接近,提高EPDM 及PP 的相容性及分散性,但添加的油与PP 相容性较差,过量的油会影响PP 的性能。故EPDM的最佳充油质量分数为20 %~30 %。

EPDM主要用于做汽车密封条,充油是辅助起到软化和提高抗氧化的作用,EPDM最合适的是加氢石蜡油和矿物油。


五、不同硫化体系对产品性能影响


1、酚醛树脂硫化体系

酚醛树脂作为TPV (EPDM/ PP)体系的一种硫化剂,能为产品提供良好的熔体强度、耐气候、耐高温性能、耐油及化学品性能,但硫化工艺复杂,产品质量波动大。因为酚醛树脂硫化慢,所以一般硫化温度较高,并且要配合氯化物做活化剂,比如氯化锌、氯化锡等。

2、有机过氧化物硫化剂用量对性能影响分析


硫磺硫化体系具有操作安全,硫化速度适中,综合物理机械性能佳以及与二烯烃类橡胶共硫化性好等优点,是三元乙丙橡胶使用最广泛最主要的硫化体系。

在硫磺硫化体系中,由于硫磺在乙丙橡胶中溶解度较小,容易喷霜,不宜多用。一般硫黄用量应控制在1~2份范围内。在一定硫磺用量范围内,随硫费用量增加,胶料硫化速度加快,焦烧时间缩短,硫化胶拉伸强度、定伸应力和硬度增高,扯断伸长率下降。硫磺用量超过2份时,耐热性能下降,高温下压缩永久变形增大。为使胶料不喷霜,促进剂的用量亦必须保持在三元乙丙橡胶的喷霜极限溶解度以下。


实际上,在工业生产中,基于以下原因几乎都是采用二种或多种促进剂的并用体系。

(1)多种促进剂并用,容易达到硫化作用平衡。

(2)许多促进剂在较低浓度时,就会发生喷霜,因此用量不宜太高。

(3)促进剂之间的协同效应,有利于导致硫化时间的缩短和交联密度的提高。

 

在选择硫黄硫化体系或使用部分硫黄给予体取代部分硫黄时,应注意考虑下列影响因素:

(1)三元乙丙橡胶第三单体的类型按乙叉降冰片烯、1,4一己二烯、双环戊二烯的顺序,其硫化速度逐渐减慢,焦烧时间逐渐增加。

(2)第三单体含量越高,硫化速度越快,焦烧时间越短。

(3)促进剂用量越高,硫化速度越快,焦烧时间越短。

(4)充油三元乙丙橡胶中充油量高时,由于油起稀释剂作用,其硫化速度和交联密度均下降,需要增加硫化体系的用量,以保持硫化速度不降低。

 

3、有机过氧化物硫化剂体系

过氧化物硫化体系主要解决了产品吸湿、不同产品之间色差的缺陷,一般采用的过氧化物有DCP、硫化剂双25、无味DCP,但缺陷是采用过氧化物动态硫化的TPV熔体强度相对要差,另外要做到全硫化有一定的难度。如Renprene的1000系列、三井的milastomer就是用过氧化物硫化的。但是DCP有些有臭味,所以使用时要注意。对那些要求更好耐高温性能(150℃以上)和极低压缩永久变形的特殊制品需要采用过氧化物硫化。

几种常用过氧化物


与硫黄硫化体系相比,过氧化物硫化体系有如下的特点。

过氧化物硫化体系优点:

(1)硫化胶其有优越的耐热性能和较低的压缩变形,甚至在高温下压缩变形亦很小;

(2)胶料高温下硫化速度快,且无硫化返原现象;

(3)颜色稳定性好,不污染,大多数过氧化物不易喷霜,且胶料贮存时无焦烧危险;

(4)配方简单,与不同高聚物并用时容易共硫化。


过氧化物硫化体系缺点:

(1) 低温下硫化速度慢,因此要求较高的温度硫化;

(2) 硫化胶物理机械性能低,如拉伸强度、撕裂强度和耐磨性能均较低,尤其高温下耐撕裂性能差;

(3) 大多数过氧化物有臭味,且可能与其它配合剂发生反应;

(4) 价格贵。

七、滑石粉用量对性能的影响分析

超细活性滑石粉的添加可以增强TPV材料的断裂伸长率、拉伸强度均增加,当添加量为12 %左右时,达到极大值。

艾邦最近整理了TPV产业报告,将会陆续在平台上发出,如果愿意一起参与请加我微信:abqfeng;本报告包含以下内容,TPV的定义以及分类,TPV的制备方法,不同类型的TPV生产企业以及主要市场介绍;重点阐述了PP/EPDM体系的配方组成以及影响因素。EPDM市场以及生产介绍,以及在国内外不同牌号的基础物性参数。TPV典型的应用案例以及典型的下游用户介绍;TPV制品的加工工艺介绍。最后是国内外研究机构对于TPV市场的预测;本篇文章是报告的第5篇。


 

艾邦高分子随后将推出一系列关于TPV行业的文章;敬请期待。

编辑:胡江波

艾邦高分子独家编辑,转载需注明来源

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第五届TPE/TPV技术与应用研讨会

(6月23日• 苏州 )

5th TPE / TPV Technology and Application Forum

(June 23, 2017,Suzhou, China)

主办方:艾邦高分子

Organizer: Aibang Polymer

规模:300人

Size: 300

时间:6月23日 星期五 

Time: Friday, June 23, 2017

地点:苏州 (酒店待定)

Location: Suzhou, China

主题:TPV新材料、新应用、新设备、新工艺

Main Topics: New Materials/ Applications/ Equipment/ Technology on TPV


会议议题(暂定)/Meeting topic (to be confirmed):

1.TPV过去、现在、未来 (拟邀请 北京化工大学 张立群教授)

1. TPV past, present and future 

2.TPV全球市场发展状况以及趋势( IHS  徐徐)

2. TPV global market development and trends

3.EPDM在TPV中的应用(中石化三井 技术总监 王建国)

3. Application of EPDM in TPV 

4.TPV 在汽车门封中应用介绍(拟邀请 山东道恩,南京奥普特)

4. TPV in the car door seal application introduction

5.TPV 吹塑制品在汽车中的应用(拟邀请 安徽中鼎)

5. TPV blow molding products in the application of the car

6.TPV在汽车内外饰领域应用(拟邀请 敏实集团、埃克森美孚)

6. TPV in the automotive interior and exterior applications 

7.TPV在其他领域应用(拟邀请 国内外知名 TPV企业)

7. TPV in other areas of application

8.过氧化物在PP/EPDM动态硫化中的应用(阿科玛 阴景贤)

8. Application of Peroxides in PP / EPDM Dynamic Vulcanization

9.TPV挤出共混工艺(拟邀请:克劳斯马菲等)

9. TPV extrusion blending process

10.汽车密封条TPV与传统材料之争及趋势天津天逸合成精密机械有限公司 总经理  滕智全

10.Competition between TPV and traditional materials in automotive sealing strip 

11.TPV制品挤出工艺

11. TPV product extrusion process

12.TPV制品其他成型工艺

12. TPV products other molding process

13.TPV其他相关助剂(除味剂,交联剂等)

13. TPV other related additives (in addition to taste agents, crosslinking agents, etc.)


报名方式:

张小姐: 18320838592;  胡先生:178170996762微信同电话号码。长按以下二维码即可报名

 

方式1:请加微信并发名片报名;

方式2:请加微信并回复:姓名+公司+职位+手机+邮箱+主营产品

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注意:每位参会者均需要提供信息;

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