JACS
作为化学领域学术期刊的“领头羊”, 以刊载基础化学和分子科学领域最高水平,最具原创新的研究成果而享有盛誉,一直是做化学相关研究小伙伴心中的“白月光”。然而,到了年终岁末的11月20日,一篇标题为
“
Retraction of ‘Hydrogen Bond Directed Photocatalytic Hydrodefluorination: Overcoming Electronic Control’
”
的撤稿声明霍然刊载于
JACS
上,阅读量高达8000多,显得格外引人注目
(图 1)
。
图片来源:
J. Am. Chem. Soc.
[
1]
小编细看后,发现这本是一篇很有学术影响力的文章,原文发表于2017年8月24日,迄今为止已经有7021次阅读量和25次被引用,引用文章中不乏刊载于
JACS
或
Organic letters
上的高水平论文
(图 2)
。
图片来源:
J. Am. Chem. Soc.
[2]
然而,到了2020年4月8日,有一些读者质疑补充信息中的核磁共振波谱有可能被
数字化修改(P图)
,对此论文作者以集体名义发表了一份声明,声称其所在署名单位美国俄克拉荷马州立大学将立即启动调查,并根据最后调查结果对文章进行处理
(图 3)
。
图片来源:
J. Am. Chem. Soc.
[3]
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在这篇文章中,
俄克拉荷马州立大学化学系的Jimmie D. Weaver III 教授团队
报道了一种能够克服电子控制,由氢键导向的光催化高氟芳烃脱氟机制。
一直以来,非自然来源的高氟芳烃是一类在药品、农药和催化剂生产中具有重要价值的分子材料
(图 4)
。但是合成这类化合物非常困难,尤其要实现氟官能团化反应中的区域选择性更具挑战,其决定性步骤是高氟芳烃自由基阴离子的氟离去。到目前为止,构建区域异构体取决于氟芳烃的固有电子,这限制了此类化合物合成的效用。
图 4. 一些具有重要价值的多氟芳烃化合物
图片来源:
J. Am. Chem. Soc.
[2]
为了克服挑战,优化高氟芳烃脱氟反应。
Jimmie D. Weaver III团队研究了C-F官能团化过程中策略定位氢键超过正常区域选择性的显著能力。
他们观察到带有中等酸性N-Hs的氟芳烃能通过分子内氢键形成5-8元环,其脱氟化反应速率显著增加。他们推测氢键不仅通过弯曲自由基阴离子C-F键使其去平面化,而且通过氟离子质子化提高氟挤出步骤放热率来促进氟离去
(图 5)