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北京化工大学王峰/于乐&KAUST张华彬AM:原子分散Co/Mo位点锚定介孔碳中空球以实现酸性介质高选择性氧还原为过氧化氢

催化进展  · 公众号  ·  · 2025-03-22 13:35

正文

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第一作者:Min Yang Weihao Song

通讯作者: 于乐、王 峰、张华彬

通讯单位: 北京化工大学、阿卜杜拉国王科技大学

研究背景与内容

酸性介质中的双电子氧还原反应( 2e - ORR )是一种很有前途的分散式现场生成过氧化氢( H 2 O 2 )的途径。然而,活性位点与 *OOH 中间体之间的强相互作用通常会导致 O O 键断裂,将 2e - 途径转化为缓慢的 4e - ORR 途径。因此,优化 2e - ORR 电催化剂的电子结构对吸附能进行调控是十分必要的。

在此,作者提出利用锚定在介孔碳空心球( Co/Mo-MCHS )上的原子分散 Co/Mo 位点,通过模板参与策略对酸中的 H 2 O 2 进行高选择性 ORR

研究要点

要点 1. 本文通过模板参与策略,在酸中设计了一种新型的 2e - ORR 电催化剂,该催化剂将原子分散的 Co/Mo 位限制在介孔碳空心球( Co/Mo-MCHS )中。 Co/Mo-MCHS 在酸性环境中对 H 2 O 2 的选择性高达 90-95% H 2 O 2 的产率高达 951 mmol g cat −1 h −1 ,并且在 0.1 M HClO 4 中具有 150 h 的高稳定性。

要点 2 . MCHS 作为基质来加载 Co 的活性位点,加速传质。此外,加入 Mo 作为电子改性剂,增加 Co 中心周围的电子密度,以优化 *OOH 的吸附。令人印象深刻的是, H 2 O 2 分解活性也受到抑制。同样,这种策略也可以扩展到其他早期过渡金属元素。此外, Mo 的引入同时抑制了 Co 位点上生成的 H 2 O 2 的电还原。

1 a) Co/Mo-MCHS 的合成示意图: (I) 碳化和碱性蚀刻,( II )吸附,( III N 2 流热解和酸性浸出。 b,f) SiO 2 @RF 纳米球, c,g) MCHSs, d,h) 中间体和 e i) Co/Mo-MCHSs FESEM TEM 图像。 j) Co/Mo-MCHS 壳体的 HRTEM 图像(插图: SAED 图案)。 k) Co/Mo-MCHS AC HAADF-STEM 图像。 l) Co/Mo-MCHS EDX 测绘图。

4 a) 0.1 M HClO 4 O 2 饱和的 LSV 曲线, b) 计算出 H 2 O 2 作为外加电位的函数(插入:在 0.52 V H 2 O 2 选择性与 RHE ), c) Tafel 图, d) Co/W-, Co/V- Co/Nb- Co/Mo-MCHS 扫描速率的阳极和阴极电流密度差值。

参考文献 Min Yang, Weihao Song, Chengjin Chen. et al. Atomically Dispersed Co/Mo Sites Anchored on Mesoporous Carbon Hollow Spheres for Highly Selective Oxygen Reduction to Hydrogen Peroxide in Acidic Media. Advanced Materials. (202 5 ).

文献链接:

https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202416401

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