第一作者:Min Yang
、
Weihao Song
通讯作者:
于乐、王
峰、张华彬
通讯单位:
北京化工大学、阿卜杜拉国王科技大学
酸性介质中的双电子氧还原反应(
2e
-
ORR
)是一种很有前途的分散式现场生成过氧化氢(
H
2
O
2
)的途径。然而,活性位点与
*OOH
中间体之间的强相互作用通常会导致
O
─
O
键断裂,将
2e
-
途径转化为缓慢的
4e
-
ORR
途径。因此,优化
2e
-
ORR
电催化剂的电子结构对吸附能进行调控是十分必要的。
在此,作者提出利用锚定在介孔碳空心球(
Co/Mo-MCHS
)上的原子分散
Co/Mo
位点,通过模板参与策略对酸中的
H
2
O
2
进行高选择性
ORR
。
要点
1.
本文通过模板参与策略,在酸中设计了一种新型的
2e
-
ORR
电催化剂,该催化剂将原子分散的
Co/Mo
位限制在介孔碳空心球(
Co/Mo-MCHS
)中。
Co/Mo-MCHS
在酸性环境中对
H
2
O
2
的选择性高达
90-95%
。
H
2
O
2
的产率高达
951 mmol g
cat
−1
h
−1
,并且在
0.1 M HClO
4
中具有
150 h
的高稳定性。
要点
2
.
MCHS
作为基质来加载
Co
的活性位点,加速传质。此外,加入
Mo
作为电子改性剂,增加
Co
中心周围的电子密度,以优化
*OOH
的吸附。令人印象深刻的是,
H
2
O
2
分解活性也受到抑制。同样,这种策略也可以扩展到其他早期过渡金属元素。此外,
Mo
的引入同时抑制了
Co
位点上生成的
H
2
O
2
的电还原。
图
1
:
a) Co/Mo-MCHS
的合成示意图:
(I)
碳化和碱性蚀刻,(
II
)吸附,(
III
)
N
2
流热解和酸性浸出。
b,f) SiO
2
@RF
纳米球,
c,g) MCHSs, d,h)
中间体和
e
,
i) Co/Mo-MCHSs
的
FESEM
和
TEM
图像。
j) Co/Mo-MCHS
壳体的
HRTEM
图像(插图:
SAED
图案)。
k) Co/Mo-MCHS
的
AC HAADF-STEM
图像。
l) Co/Mo-MCHS
的
EDX
测绘图。
图
4
:
a) 0.1 M HClO
4
中
O
2
饱和的
LSV
曲线,
b)
计算出
H
2
O
2
作为外加电位的函数(插入:在
0.52 V
时
H
2
O
2
选择性与
RHE
),
c) Tafel
图,
d) Co/W-, Co/V-
,
Co/Nb-
和
Co/Mo-MCHS
扫描速率的阳极和阴极电流密度差值。
参考文献
:
Min Yang, Weihao Song, Chengjin Chen.
et al.
Atomically Dispersed Co/Mo Sites Anchored on Mesoporous Carbon Hollow Spheres for Highly Selective Oxygen Reduction to Hydrogen Peroxide in Acidic Media.
Advanced Materials.
(202
5
).
文献链接:
https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202416401
以上内容,如有误读
和纰漏,敬请指
正
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